1
Изобретение относится к способу получения производных 5,6-бензохинолина, являющихся физиологически активными веществами.
Известен способ получения 2-окси - 5,6 бензохинолин - 3,7 - дикарбоновой кислоты, исходя из 1-фенил-2-пропанона и этилформиата. Полученный 1 - оксиметилен - 1 - фенил - 2 - пропанон с амидом диануксусной кислоты образует 3-циан-5-фенил-6-метилпиридон-2, гидролиз которого приводит к образованию 5-фенил-6-метил-3-карбэтокси-2-пиридона, взаимодействие которого с оксалилхлоридом и последующая обработка концентрированной серной кислотой приводит к получению 2-окси-5,6-бензохинолин-3,7 - дикарбоновой кислоты.
Известный способ в экспериментальном отнощении сложен, т. к. представляет собой пятистадийный синтез, и, кроме того, по этому способу получают дикарбоновую кислоту.
Предлагаемый способ отличается простотой исполнения (одностадийный синтез), позволяет получить не описанные в литературе этиловые эфиры монокарбоновой кислоты 5,6-бензохинолинового ряда и растворимые соли этой кислоты.
Предлагаемый способ получения производных 2-арил-4-метил - 5, 6 - бензохинолин - 3 карбоновой кислоты заключается в нагревании в течение 1 час ацетуксусного эфира с основанием Шиффа, полученным конденсацией 2-нафтиламина с ароматическими или гетероциклическими альдегидами, в присутствии каталитических количеств соляной кислоты и соотношении реагентов, равном I : 4, после чего целевой продукт выделяют в свободном виде или полученный этиловый эфир 2-арил-4метил-5,6 - бензохинолин - 3 - карбоновой кислоты переводят в растворимую в воде соль кислоты двух - трехминутным кипячением со спиртовой щелочью МеОН(Ме К, Na, Ва).
Приме р. Реакционную смесь, состоящую из 0,01 моль основания Шиффа, 0,04 лголь ацетоуксусного эфира, 20 мл «-пропанола и 8 капель концентрированной соляной кислоты, нагревают 1 час на кипящей водяной бане.
Охлажденную смесь нейтрализуют водным раствором гидроокиси аммония, выпавщлй осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси изопропанол - толуол. Получают этиловый эфир 2-Н-4-метил - 5, 6 - бензохиноЛИН - 3 - карбоновой кислоты. Физико-химические константы полученных эфиров формулы I
CiOOCzHg
H:s(i
25
30
ириведены в табл. 1,
Температура плавления, °С
Таблица i
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| АНЕЛЛИРОВАННЫЕ β--КАРБОЛИНЫ | 1996 |
|
RU2169148C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2- | 1965 |
|
SU170987A1 |
| Способ получения производных пиридо (1,2- @ ) пиримидина или их кислотно-аддитивных солей | 1978 |
|
SU1022659A3 |
| Способ получения 4-арил-1,4-дигидропиридинов или их солей | 1974 |
|
SU575025A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-СТИРИЛПРОИЗВОДНЫХ 2-ФЕНИЛ-5,6- | 1967 |
|
SU197592A1 |
| Способ получения сложных эфиров 1,4-дигидропиридинкарбоновой кислоты или их солей | 1974 |
|
SU515452A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРИМИДИН-5-ИЛКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 2012 |
|
RU2485083C1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯnATtHlfiO-ltXHii;! MR; | 1973 |
|
SU365069A1 |
| Способ получения сложных эфиров 1,4-дигидропиридинкарбоновой кислоты или их солей | 1974 |
|
SU513620A3 |
| ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА, СМЕСЬ ИХ ИЗОМЕРОВ ИЛИ ОТДЕЛЬНЫЕ ИЗОМЕРЫ И ИХ СОЛИ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ С ИЗБИРАТЕЛЬНЫМ МОДУЛИРУЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ НА ЗАВИСИМЫЕ ОТ КАЛЬЦИЯ КАЛИЕВЫЕ КАНАЛЬЦЫ ВЫСОКОЙ ПРОВОДИМОСТИ | 1995 |
|
RU2155748C2 |
Q,H,,NO,
132-133 QsHisNOaBr
143-144
С,.Н,,Ы,0,
)
196-197
QiH,,NO;,
134,5-135,5 л
C,,H,oN,0,
187,5-188,5 0,01 моль этилового эфира 2-R-4-мeтил-5, 6бензохинолин - 3 - карбоновой кислоты и 0,02 моль спиртовой КОН нагревают при ки- 30 пении 2-3 мин. Соль выделяют выпарпванием реакционного раствора при комнатной температуре, отделяют от избытка КОН кипящим изопропанолом и перекристаллизовывают из изопропанола. Получают ка- 35 лиевые соли 2-К-4-мет,ил-5, 6 - бензох-инолин 3-карбоновой кислоты формулы II Предмет изобретения 1. Способ получения производных 2-арил-4метил-5,6 - бензохинолин - 3 - карбоновой кис- 65 физико-химические константы которых представлены в табл. 2. Таблица 2 лоты, отличающийся тем, что подвергают взаимодействию ацетоуксусный эфир с основанием Шиффа, полученным конденсацией 2-нафтиламина с ароматическими или гетеро5циклическими альдегидами, в присутствии каталитических количеств кислого катализатора, например соляной кислоты, и целевой продукт выделяют в свободиом виде или переводят в соль известными приемами.5 6 2. Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию взаимодействия ацетоуксусного эфира с осиованием Шиффа проводят при .нагревании и соотношении реагентов 1 :4.
