СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ПРОСТЫХ ЭФИРО%^ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА Советский патент 1973 года по МПК C07C43/14 C07C41/16 

1

ИзобретевИе отйоснтся к способу получения высших П ростых эфиров ацетиленового ряда, которые могут найти применение в качестве физиологически активных вещест1В.

Известен способ получения простых эфирое спиртов взаимодействием соответствующего алкоголята щелочного металла с эфирами п-талуолсульфокислотьг В: среде растворителя с выделением целевого продукта известными способами.

Применение алкоголята про-паррилового спирта в (Качестве одного из исходных вещест в позволяет получить новые соединения, обладающие более высокой реакционной способностью по сра-внению с известными простыми эфирами ацетиленового ряда.

Описываемый спссоб получения высщих простых эфиров прОПаргилового спирта общей формулы

НС С-СНа-OR,

где К |С1бНз2 или CisHar,

состоит iB том, что соответствующий алкоголят процаргилового спирта подвергают взаимодействию с эфирами п-толуолоульфокислоты в среде ксилол.а в качестве растворителя при температуре кипения и «епрсрывном перемешивании с последующим выделением целевого продужта перегоикой в вакууме.

Исходпый алкоголят получают путем взаимодействия амида натрия с пропаргиловым спиртом в среде жидкого аммиака при температуре -иЗЗ°С.

Пример 1. Гбк садец1ило1кси-3-|проп1ин-1. Натриевый алкоголят пропаргилового спирта получают взаимодействием амида нат1рия, образующегося из 1,9 г (0,08 моль) металличеокого натрия в присутствии 0,1 г нитрата железа в 150 мл ЖИД1КОГО аммиака пр:и температуре от -35 до -40°С (охлаждение смесью ацетон+сухой лед), с 4,5 г (0,08 моль) пропаргилового спирта при непрерывном перемешивании. Реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 час, затем а(мм1иак испаряют. К остатку (Приливают 15,0 г (0,04 моль) гексадецилтозилата с т. пл. 48-49,5°С, растворенного в 150 мл абсолютного «силола. Смесь

кипятят при непрерывном перемешивании с обратным хо«1одильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, в течение 7 час при 138- 145°С. Выпавший л-толуолсульфонат натрия И избыток ал1коголята пропаргилового спирта

отфпльтровьшают, фильтрат нейтрализуют газообразной углекислотой и ксилол отгонят в вакууме. Остаток разгоняют в вакууме. Получают 9,1 г (81,5%, считая на геисадецилтозялат) гексадецилок10И-3-цропина-1 с т. пл.

23°С.

Найдено, %: С 81,71; 81,58; Н 12,98; 12,97.

Вычислено, %: С 81,43; Н 12,86.

Пример 2. Октадецилоиси - 3 - пропни-1 (Ris). Взаимодействием амида натрия, образующегося из 4,6 г (0,2 моль) металличеокого натрия в присутст1вии 0,2 г нитрата железа в 200 мл жид1кого аммиака, с 11,2 г (0,2 моль) ар пи левого спирта .получают алжоголят п.роп1ар1гилового спирта при темлерапуре от -36 до -40°С (охлаждение смесью ацетон-f +оухой лед) при 1непреры/вном поремешивавии. Аммиак испаряют и к остатку приливают 38,5 г (0,1 моль} октадецилтозилата, растворенного в 250 мл абсолютного ксилола. При непрерывном перемешиваиии реаициоиную смесь «ипятят в течение 7 час с обр;атным холодильником, онабженяым хлоркальциевой трубкой.

Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1.

После разгомки в вакууме выделяют 24,5 г (87,62%, считая на октадецилтозидат) октадецилокси-3-прОПИ1на-1 с т. пл. 32-33°С.

Найдено, %: С 81,96; 82,14; Н 12,88; 13,19. Вычислано, %: С 81,82; Н 12,98.

Предмет изобретения

Способ (получения высших простых эфиров проиаргилового спирта Общей формулы

НС С-СН2-OR, аде К ::С1бНз2 И:Л« CisHs, отличающийся тем, что соответствующий алкоголят пропаргилового опирта под вергают взаимодействию с эфирами п-тошуолсзльфокислоты в среде ксилола при температуре кйпения с последующим выделением целевого проду|кта известными способами.