Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе простых эфиров первичных или вторичных спиртов ацетиленового ряда. Полученные эфиры содержат в своем составе реакционный центр в виде тройной связи и могут найти применение как мономеры и физиологически активные вещества.
Так, эти соединения, имея низкую токсичность, являются сильными препаратами, оказывающими стимулирующее действие на кроветворение.
Предложенный способ состоит в том, что первичные или вторичные ацетиленовые спирты, например лропаргиловый, обрабатывают моногалоидными алкилами в жидком аммиаке в присутствии амида натрия при температуре от -35 до -40°С. Выход целевого продукта около 80 %.
Пример 1. Получение децилокси-3-пропина-1. В 500 мл жидкого аммиака, охлажденного до температуры от -35 до -40°С смесью ацетона с сухим льдом, добавляют при непрерывном перемещивании 0,2-0,3 г нитрата железа и 7,59 г (0,33 моль) металлического натрия. После перемещивания 1 час к реакционной смеси прикапывают 16,8 г (0,3 моль) пропаргилового спирта в 50 мл абсолютного эфира и перемещивание продолжают 3 час. Затем в реакционную смесь прикапывают
44,2 г (0,2 моль) децилового бромида и перемешивание продолжают 12 /йс. Аммиак испаряют, к остатку добавляют 100 мл воды и 150- 200 J/л серного эфира, воднощелочной раствор экстрагируют серным эфиром. Объединенные эфирные вытяжки нейтрализуют 50%-ной HCI, отмывают водой до нейтральной реакции и сушат прокаленным .MgSO. После отгонки эфира продукт разгоняют в вакууме. Выделено 30,7 г (78,05%) децилокси-З-пропина-1; т. кип. 133-135°С (5 мм рт. ст.); 1,4425; df 0,8348, MRo вычислено 61,875, MRo найдено 61.871.
Найдено, %: С 79,38; П 12,53; 12,27.
С|зП24О.
Вычислено, %: С 79,58; Н 12,24.
Пример 2. Синтез децилокси-З-гептина-1. В 500 мл жидкого аммиака, охлажденного до температуры от -35 до -40°С смесью ацетона с сухим льдом, добавляют 0,2-0,3 г нитрата железа и 7,5 г (0,3 моль) металлического натрия. Смесь перемешивают 2 час н добавляют 31,4 г (0,3 моль) гексин-1-ола-З в 50 мл абсолютного эфира и перемещивание продолжают 3 час, после чего прикапывают 44,2 г (0,2 моль) децилового бромида. Перемещивапие продолжают 20 час. Аммиак испаряют, остаток обрабатывают как в примере 1, 3 Выделено 20,5 г (45,75%) децилокси-3-гептаиа-1; т. кип. 128°С (2 мм рт. ст.); п 1,4425; df 0,8280; MRo найдено 76,123, MRo выписпено 75 829 Найдено, %: С 80,73; 80,72; Н 12,87; 12,58. р U Q Вычислено, %: С 80,67, Н 12,605 Чистоту продуктов реакции контролируют тонкослойной хроматографией на силикагеле,ю закреплепном гипсом, в снстеме нетролейный эфир (40-60°) хлороформ (8,5:1,5). Проявителем служит концентрированная H2S04. 4 Предмет изобретения Способ получения простых эфиров сниртов ацетиленового ряда, например децилокси-3пропина-1, отличающийся , что ненасыщенные снирты ацетиленового ряда, например пропаргиловый, обрабатывают моногауюидным алкилом, например депиловым оромпдом, в жидком аммиаке в присутствии амида натрия при температуре от -35 до -40°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,
Авторы
Даты
1970-01-01—Публикация