Способ полученияциодрина Советский патент 1976 года по МПК C07F9/08 

1

Изобретение относится к способу получения фосфорорганических инсектицидов.

Известен способ получения циодрина хлорированием d -метилбензилацетоацетата хлористым сульфурилом (соотношение между компонентами 1:0,95) при 10-15°С в течение 0,5 час, с последующим выдерживанием в течение 20 час и перегонкой. Общее время реакции 22 час 45 мин.

Выделенный oi -метилбензил-2-хлорацетоацетаг обрабатывают триметилфосфитом и получают диметил-2-( ОС - мсталбензилоксикарбонил)-1- м°тилвинилфосфат (циодрин) с выходом 59,6% (на fv. -метилбензилацетоацетат).

К недостаткам известного способа относятся ..й выход целевого продукта и длительность иг--.1;есса х. орирова шя.

L цельт1) устранится указанных недостатков пре ллагается выделяющийся сернистый газ и хлористый водород выдувать азотом, проводить процесс преимущественно при соотнощении между Of -метилбензилацетоацетатом и хлористым сульфурилом, равном 1:1,03, и вводить 44 л/час азота. После прекращения подачи хлористого сульфурила подачу азота продолжают до нейтральной реакции

(рН 7) абгазов. Выход циодрина 89% (считая на ОС-метилбензилацетоацетат).

П р и м е р 1. К 34,45 г (0,1672 моль) Oi. -метилбензилацетоацетата прибавляют 23,25 г (0,1722 моль) хлористого сульфурила по каплям, одновременно подавая азот со скоростью 44 л/час. После прибавления хлористого сульфурила продолжают подавать азот до полного удаления хлористого водорода и сернистого газа. Общее время хлорирования 6 час. Выход а - метилбензил-2-хлорацетоацетата 97,76%. Полученнь}й продукт обрабатывают триметилфосфитом и получают 44,8 г циодрина.

2.О

fii° 1,5030.

з

Вьгаислено,%: С53,5; Н6,05; Р9,87.

14 19 6 Найдено, %: С 53,77; Н 6,20; Р 9,90. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 116,8 г (0,567 моль) ОС-метилбензилацетоацетата и 78,84г (0,584 моль) хлористого сульфурила за 6 час получают оС -метилбензил-2- хлорацетоацетат с выходом 87,4%, при обработке которого триметилфосфитом образуется 160,5 г циодрина, fl 1,500. Выход 90,2% (считая на oL -метил25 бензилацетоацетат).

Вычислено, %: С 53,5; Н 6,05; Р 9,87.

14 19 6 Найдено, %: С 35,6; Н6,32; Р9,32.

Формула изобретения 1. Способ получения циодрина хлорированием оС -метилбензилацетоацетата хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного продукта с триметилфосфитом и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч.аю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода и сокращения времени реакции, выделяющийся сернистый газ и хлористый водород выдувают азотом.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что в процессе подают азот со скоростью 44 л/час.

3.Способ поп. 1,отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении между оС -метилбензилацетоацетатом и хлористым сульфурилом, равном 1:1,03.