Способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07C101/54 

Изобретение относится к способам получения 3,5-дихлорантраниловОй ки лоты, применяемой в качестве промежуточного продукта в синтезе кубовы красителей. Известен способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты, хлориро ванием антракиловой кислоты в водной среде соляной кислотой вместе с окис лителем перекисью водорода„ Выход .целевого продукта 78,9%,т.пл„229asi c и. Недостатками данного способа являются использование дефицитной перекиси водорода, большое количество сточных вод, обусловленное проведением процесса в больших количествах воды, и необходимость использования аппаратов большой емкости. Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом в среде диметилформамида при 8-12°С в течение 1824 ч, перемешиванием затем в течение 3-4 ч, разбавлением водой, имеющей температуру 8-12°С, нейтрализацией, нагреванием до 55-60°С с последуйщей выдержкой в течение 2ч, очистной фильтрацией, водой. Полученный раствор натриевой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты под{сисляют соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с выходом 61,4%, т.пл, 226-228°С 2. Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, многостадийность производства - необходимость получения натриевой соли 3f5-дихлорантраниловой кислоты с последующим выделением целевого продукта соляной кислотой, а также большая длительность процесса Цель изобретения - повышение выхо да целевого продукта и упрощение процесса Указанная цель достигается способом получения 3,5-дихлорантраниловой кислоты, заключающимся в том, что ис ходную антраниловую кислоту хлорируют хлористым сульфурилом в смеси растворителей диметилформамидsледяная уксусная кислота при молярном соотношении 1; (О ,54-2 , 72 КО ) (-2)°С с последующим разбавлением реакциоН ной массы водой, имеицей температуру ((-2Гс, алход целевого продукта 85,4-86,4 т.пл. 228,5-229,5°С, Пример 1. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в 5-горлой колбе емкостью 250 мл, снабженно пропеллерной молалкой (250 об/мин |, бкреткой для добавления хлористого сульфурила, платиновым и стеклянным электродами марки ЭСЛ-41 г-04, соединенными с рН-метром ЛПУМ01, работаквдим в паре с электронным самопишущим потенциометром ЭПП-09МЗ, В колбу загружают 23,55 г диметилформамида и 12,08 г антраниловой кислоты (загрузка в пересчете на 100% продукта), массу размешивают до полного растворения антраниловой кислоты в течение 1 ч, Затем через воронку небольшими порциями загружают , 10.5г ледяной уксусной кислоты (мольное соотношение диметилформамид:ледяная уксусная кислота 1:0,54). Массу хорошо размешивают в течение 30 мин и охлаждают до 2°С, На охлажденный раствор медленно из бюретки приливают хлористый сульфурил порциями по 0,5 мл, что составляет около 3% от общего количества загружаемого хлористого сульфурила. Интервал между порциями 3 мин, Хлорирование проводят при (0)-(-2}°С в течение 2 ч 10 мин. Конец реакции хлорирования определяют по скачку окислительного напряжения. Расход хлористого сульфу-. рила составляет 27,82 г. По окончании хлорирования реакционную массу разбавляют 100 мл охлажденной до 0-ТС воды,размешивают: в течение 1 ч и фильтруют. Осадок на фильтре пpo «вaют холодной водой (.) от хлорид-ионов. Получают 15.6г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т,пл. 229С, содержанием золы 0,22%, выходом 85,7%. Пример 2. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 1 .с той лишь разницей, что загружают 52,5 г ледяной уксусной кислоты. Соотношение диметилформамид : ледяная уксусная кислота 1:2,72. Получают 15,5 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 229,5°с, с содержанием золы 0,11% и выходом 85,4%. Пример 3. Синтез ведут в условиях примера 1 с той лишь разницей, что загружают 29,2,г ледяной уксусной кислоты. Соотнесение диметилформамид: ледяная уксусная кислота 1:1,5. Получают 15,7 г сухой 3,5-дихлорантраниловой кислоты с т.пл. 228,5°С, с содержанием золы 0,14% и выходом 86,4%. Пример 4. Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях римера 1, но при 8-12 С. Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с .пл. 192С и выходом 55,0%, Пример 5. хлорирование анраниловой кислоты проводят в услоиях примера 1 с той лишь разницей, то в качестве растворителя испольуют ледяную уксусную кислоту (на моль антраниловой кислоты 9,94 моль едяной уксусной кислоты). ПолучаЮТ 3,5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 192°С. Выход 55,1%.

Пример 6, Хлорирование антраниловой кислоты проводят в условиях примера 5, но при . Получают 3,5-дихлорантраниловую кислоту с т.пл. 196°С. Выход 40,0%.

Примеры 4-6 показывают, что при изменении условий проведения процесса не достигаются необходи1 ие нлход и качество целевого продукта.

Осуществление предлагаемого способа дает увеличение выхода целевого продукта с 61,4 до 85,4-86,4%, упрощение процесса за счет исключения стадии получения натриевой соли 3,5-дихлорантраниловой кислоты и выделения целевого продукта соляной кислотой, и, как следствие, сокращение длительности процесса на 54-59 ч.

СПОСОБ,ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНТРАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ хлорированием антраниловой кислоты хлористым сульфурилом при охлаждении в присутствии органического растворителя - диметилформамида с последующим разбавлением реакционной массы водой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, хлорирование проводят при (о }-(-2fc и в качестве растворителя используют смесь диметилформамида с ледяной уксусной кислотой при молярном соотношении 1: