АН СССР Советский патент 1973 года по МПК C07C291/02 

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе Ы-(3-оксозамещенных) сх-фенилнитронов. Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов для синтеза р-гндроксиламинокетонов и-гетероциклических соединений, обладающих физиологической активностью. .Известен способ получения М-(2-кетозамещенных) -а-фенилнитронов .взаимодействием а-галоидкетона с натриевой солью антибензальдоксима. Однако в литературе нет сведений о синтезе Ы-(З-оксозамещенных) -сс-фенилнитронов. Описывают способ получения N- (3-оксозамещенных)а-фенилнитронов общей формулы RI Ra R-C-CH-CH-N CH-C.H, IIФ Оо заключающийся в том, что а,р-ненасыщенный альдегид или кетон подвергают взаимодействию с антибензальдоксимом с последующим выделением целевого продукта известным способом. Взаимодействие антибензальдокоима с а,рненасыщенным альдег.идо,м и кетоном -как в растворителе (например, метаноле,- эфире), так и в отсутствии растворителя приводит к получению N- (3-оксозамещенных) -а-фенилнитронов. Реакция заметно ускоряется в присутствии основания (например, триэтиламина). Пример 1. К раствору 7,0 г метилвинилкетона в 70 мл метанола прибавляют 12,1 г антибензальдоксина и оставляют на сутки при комнатной температуре. Оставщийся после удаления растворителя осадок Ы-(3-кетобутил-1)-а-фенилнитрона обрабатывают гексаном, отфильтровывают и получают 17,9 г (94%), т. пл. 65-66°С (эфир-спирт). Найдено, %: С 69,3; И 6,9; N 7,4. CiiHjsNOa. Вычислено, %: С 69,0; Н 6,8; N 7,3. 4,23). УФ-спектр: Лмакс 296 нм (Ige (С 0), ПК-спектр (в КВг): 1720 Cuir 1590 сж-1 (C N), 1169 см- (N-0). Пример 2. к; раствору 0,70 г метилвинилкетона и 0,10 г триэтиламина в 7 мл метанола прибавляют 1,21 г антибензальдоксима. Полученный раствор выдерживают при комнатной температуре в течение 3 час. После выпаривания растворителя оставщ-ийся осадок М-(3-кетобутил-1) а-фенилнитрона обрабатывают гексаном и отфильтровывают. Получено 1,83 г продукта. (96%). Пример 3. 0,58 г метилвинилкетона н 1,00 г антибензальдоксима нагревают до получения прозрачного масла. После охлаждекия масло закристаллизовывается при встряхивании с гексаном и об,разова-зшийся осадок Ы-(3-кетобутил-1)-а-фенилнитрдна отфильтровывают. Получено 1,27 г (80%) продукта.

Пример 4. Фенилвинилкетон в условиях примеров 1 и 2 дает Ы-{1-кето-1-фенилпропил-3)-сс-1фенилнитрон. После удаления растворителя осадок обрабатывают эфиром и ojфильтровывают, выход 93%, т. пл. ИЗ-114°С (спирт).

Найдено, %: С 76,0; Н 5,8; N 5,7.

CieHisNOj.

Вычислено, 7о: С 75,9; Н 6,0; N 5,5.

УФ-спектр: 294 ня (Ige 4,24). PIK-спектр (Б КВг): 1690 еж- (С 0), 1590 С.И- (C N), 1158 смг (N-0).

Пример 5. К раствору 0,80 г акролеина в 10 мл сухого эфира прибавляют 1,82 г антибензальдоксима и суспензию .встряхивают в течение 1 час. Выделившееся из раствора через двое суток масло, которое представляет собой К-(3-кетопро.пил-})-ос-фенилнитрон, отделяют, промывают эфиром « высушивают. Получено 2,02 г (80%) продукта; п 1,5990.

Найдено, %: С 67,6; Н 6,3; N 8,4.

CioHuNOs.

Вычислено, %: С 67,8; П 6,3; N 7,9.

УФ-спектр: А,макс 295 нм (Ige 4,14). ИК-апектр (в СНС1з): 1730 ел- (), 1595 сж-1 (€ N), 1157 смг (N-0).

Предмет изобретения

1.Способ получения iN-, (3-оксозамещенных)сс-фенилнитроиов общей формулы

RI R. I 1

R-C-CH-CH-N CH-C.Q II

Оо

где R, RI - алкил, арил или атом водорода;

R2 - алкил или атом водорода, отличающийся тем, что а,р-ненасыщенный альдегид или кетон подвергают взаимодействию с антибензальдоксимом с последующим выделением делевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде органического растворителя, например метаноле.

3.Способ по п. 2, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии каталитических количеств основания, 1на1приме,р триэтилам,ина.