Лепидин Y-метил-хинолин .является исходным сырьем для получения некоторых алкалоидов и основных хинолиновых красителей цианинов, употребляемых как сенсибилизаторы для фотографии.
Из литературы известны методы получения лепидина конденсацией анилина с кетонами и их производными (англ, пат. №№ 283677, 671877). Основным недостатком их является недоступность исходных продуктов, как метилвинилкетон, S-кетобутанол и метил-3-хлор этилкетон.
В 1920 г. (J. Am. Chem. Soc. 42, 2396) был усовершенствован известный метод получения лепидина по Doebner Miller (В. 18. 1646). Выход достиг 4-5%. За последние годы ряд исследователей занимался усовершенствованием в применении к производным лепидина старого Кнорровского метода (Lieb. Ann. 236.83), но все же четвертая ступень синтеза, т. е. элиминирование хлора из а-хлорлепидинов остается не рсвеш,енной.
Сам Кнорр элиминировал хлор при помощи йодистого водорода в запаянных трубках. Byvanck (В. 31.2153) указывает на трудность замены хлора водородом в й-хлорлепидине и описывает образование лепидина из а-иодлепидина при действии на последний разбавленной серной кислоты и железных опилок в течение нескольких дней. Некоторые исследователи (В. 57 стр. 1244 - 1246 1924 г.), получая 7-метоксилепидин, элиминируют хлорводородом в присутствии катализатора палладий, животный уголь и др. Другие (J. Chem. Soc. London 1926-г. 2247 - 60) получают только гидрированные нафтолепи дины,отщепляя хлор металлическим натрием в спиртовой среде. Rabe и др. (В. 64, 2488, 1931 г.) описывает получение 6 - метоксилепидина (статья не использует последних данных литературы). Синтез исходного ацетоацет-арилида совершается по герм. пат. № 256621 (1913 г.), хотя в 1928 г. дано улучшение этого способа (Helv. chimica Acta 11. ,стр. 776 - 86 1928 г.). Получение я - хлорсоединения продолжается 14 час., несмотря на указание в упомянутой работе о возможности сокращения времени хлорирования до 1 часа. Элиминирование хлора, своеобразно производимое с помощью уксусной кислоты и алюминия, дает при проверке отрицательный результат. Рядом с ним сопоставляется каталитический путь, в котором на 10,4 г хлорсоединения требуется 5 г палладиевой черни.
Автором настоящего изобретения найдено, что элиминирование хлора из а-хлорлепидина можно производить с помощью олова и соляной кислоты.
Выделение же и очистку хлоргидрата лепидина производится путем образования двойных солей лепидина с хлористым оловом. Выход лепидина при этом методе работы достигает 70% ота-хлорлепидина и 47% от анилина.
Пример. Исходным сырьем для получения лепидина является я-хлорлепидин, получаемый обычным Способом с температурой плавления 58 - 59.
88,7 г (0,5 м) а хлорлепидина растворяют в 1250 куб. см 12,5/о-ной соляной кислоты и вносят 60 г гранулированного олова. Через 8-9 час. при температуре реакции 80-90 олово растворяется почти до конца. Горячую реакционную жидкость отфильтровывают от механических примесей и медленно охлаждают до 15. Образовавшийся хлоргидрат лепидина выделяется в виде желтоватых кристаллов двойной соли с хлористым оловом. Кристаллы отсасывают и отжимают от маточника. Температура плавления полученного продукта 125 - 130°. Для удаления реакционных примесей двойную соль перекристаллизовывают из небольшого количества воды слабо подкисленной соляной кислотой. Температура плавления перекристаллизованной соли повышается до 145 - 147. Выход около 140 г. Двойную соль взбалтывают в воде и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до сильно щелочной реакции. При кипячении щелочного раствора лепидин отгоняется с парами воды. Сырой лепидин сушится прокаленным поташом и перегоняется. Выход 70% от я-хлорлепидина, т. е. 47% от анилина. Температура кипения 261-262,5°. Температура плавления полученного иодэтилата лепидина 143-143,5.
Предмет изобретения.
1.Способ получения, выделения и очищения лепидина, отличающийся тем,, что на раствор я - хлорлепидина в соляной кислоте действуют оловом и из полученной двЪйной соли хлоргидрата лепидина с хлористым оловом выделяют лепидин при нагревании со щелочами.
2.В означенном в п. 1 способе прием очищения лепидина, отличающийся тем, что указанную в п. 1 двойную соль подвергают кристаллизации и затем разлагают щелочами для получения лепидина. в очищенном виде.
