Способ получения 6-метоксихинальдина Советский патент 1942 года по МПК C07D215/04 C07D215/18 

В ОСНОВНОМ авт. св. № 39770 указано, что при действии металлического олова на сол5шокислый раствор 6-этокси-4-хлорхинальдина происходит количественное элиминирование хлора, причем получается двойная соль хлоргидрата 6-этокси-хинальдина с хлористым оловом. Для получения свободного основания 6-этокси-хинальдина двойную сол1- его растворяют в горячей воде и разлагают раствором едкой щелочи.

Предложенный способ получения б-метокси-хинальдина аналогичен способу получения 6-этокси-хинальдина.

Пример 1. 41,5 г (0,2 моля) 6-метокси-4-хлорхинальдина растворяют при нагревании в разбавленной соляной кислоте (275 мл соляной кислоты удельного веса 1,19 и 200 мл воды). К раствору добавотяют 26 гранулированного олова (0,2 моля + 8% избытка). Смесь нагревают в колбе на водяной бане, причем нагрев регулируют таким образом, чтобы не было заметного газовыделения. Перед окончанием нагревание ведется на кипящей водяной бане. Реакция заканчивается через 12-15 час. В зависимости от цвета исходного 6-метокси-4-хлорхинальдина получают бесцветный или окрашенный раствор. После охлаждения раствора отсасывают кристаллический осадок двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом и промывают его несколько раз подкисленн-ым 95%-ным этиловым спиртом. В результате получают 70-72 г продукта, т. е. 89-91% теоретически возможного (температура плавления 158-160°). Из кипящего 70%-ного спирта получают при кристаллизации чистую соль с температурой плавления , из водного маточника после упаривания дополнительно получают 6-8% соли, а из спиртового маточника после кристаллизации от 4 до 5% чистой соли. Общий выход двойной соли достигает 90-92% теоретически возможного. № 61617 Пример 2. Загружают в колбу 207,5 г 6-метокси-4-хлорхинальдина (температура плавления 100-101°) и растворяют при нагревании в 325 мл 95%-ного этилового спирта. После этого добавляют 130 г металлического олова и 250 мл соляной кислоты (удельного веса 1,19). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане до возможно полного растворения олова. Реакция длится 12-16 час. Нагрев регулируют таким образом, чтобы не было выделения пузырьков газа. Под конец водяную баню нагревают до кипени ;. После охлаждения .раствора отсасывают кристаллическую двойную соль, отжимают ее от маточника, промывают несколько раз холодным подкисленным этиловым спиртом и высушивают. Получается 335-345 г, т. е. выход достигает 85% теоретически возможного. Температура плавления двойной соли 158-160°. Из спиртового маточника после отгонки большей части жидкости получают дополнительно 30-40 г продукта, а кристаллизацией получают из 70%-ного этилового спирта чистую соль с температурой плавления 161 -163°. Общий выход чистой соли достигает 95% теоретически возможного. Растворимость двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом в кипяшей воде - около 12%, а в холодной - около 2%. В присутствии свободной соляной кислоты растворимость на холоду резко падает. Анализ образца двойной соли, дважды перекристаллизованнога из подкисленного кипящего спирта дал следующий результат: содержание олова - 29,88%, вычислено - 29,76% содержание хлора - 29,59%, вычислено - 26,54% Разбавленные водные растворы, подкисленные серной кислотой, флюоресцируют голубоватым цветом. В чистой воде обе соли растворяются не полностью, так как легко гидролизуются. Предмет изобретения Применение способа, описанного в осиовно.м авт. св. № 39770, для получения 6-метокси-хинальдина.