СН,(
4-5п4-2НС1
/СН.
Из приведенного уравнения следует, что выделяющийся водород должен полностью тратиться на элиминирование хлора и на образование хлористого воСоН.О
СНз
/ НС
N:SnCI,
дорода. Действительно, металлическое олово постепенно растворяется в солянокислом растворе 6-этокси- хлорхинальдине почти без газовыделения. Если
:-соличество олова взято более теоретического, то избыток переходит Б раствор с выделением свободлого водорода.
В результате реакции получается раствор двойкой соли x.;:oprn,apaiij б-этоксихинальдииа с xriopi-CTbir-- олозо:-. По охлаждении реакционг;ок жи. выпадает кристаллический осадок сбразовавшейся двойной соли. Дян вь;делония свободного б-это;силИг альд:-; а водный раствор отфи;ьтроч Нний л.омг-ой соли осаждают избытком еакой ш,е::очи. Полученный осадок смеси окиси олова с основанием, после высу11 ;.1за:-;ия, обрабатывают каким-либо подходйщи растворителем (бензолом), то::услом, петролейным эфиром и т. ;;. Вытяжку сфильтровывают от нар;:стоОриа:. Mruie:ральных примесей и осяобоухдают or растворителя отгонкой. Получают Г1ОЧ1и чистьж б-этокскхинальдьн с емпературой плавления 70 - 71.
Выход рейкцио - ной двойной со.; и хлоргидрата 6-3TOi CMX Hsn-:,aHHa с хлористым оловом 95% теории. Выход BLJ делеиного основания из двойной соли близок к количественному.
Примеры получения б-этоксихинальдина из б-этокси- -хлорхиьальдина.
Пример 1. 22,12 г (О Л Мол.) 6 - этоксихлоринальдииа растворяют в смеси из 350 см соляной кислоты уд. в. 1,19 ч. д. а. и 100 воды (при нагревании) добавляют 12,6 г гранулированного олова (0,1 Мол4-5% избытка) и греют на бане до полного растзорси - : о-юва. Реакция заканчивается в 12 -15 часов. По охлаждении реакционного раствора выпадает почти бесцветный коисталлическ.ий осадок .длинных шелковистых игл двойной соли хлоргидрата б-этоксихинальдинг; с хлористым оловом, который отфильтровывают, промь вают 35-36 г соли с температурой плавления 118-121. Выход реакционной соли около 85% теории. .После кристаллизацми соли из подкиссленного 95%-го спирта получают про.дукт с температурой плавления 130.
Маточн(-;й солянокисль.й раствор присо ;диненн;-)ми промы;. вода:-:,. :упариЕ;ают. .Цопол г-ггельно получают еще около J.5-4,5 не совсем чистой соли, которую очищают кристаллизацией
из спиртз. Общий выход двойной соли достигает 90/6 ;еории.
Для получения свободного б-этоксикннальдина гор;;чий водный подкислен|:ь Й раствоо д-г.ойной СО.ПИ осаждают Г-аствором едкого натра. Выделивщийся осы до к, г;редсгй. вляющий собой смесь олов.д со свободным основанием, Ь -;ачале не вгюлне тверд, но после нек тс;рого сто;:ния (ij ледяной воде) за1вер:чевгет s бледножелтую хрупкую Kc.rcv. Осап.ох отфильтровывают, проMijBaiOT /.с;.сдисг1 и выс -нивают.
.мот в горйчем сеязоле (и.ли ином г;олоо:.ом растворителе) и бе -:зольнь Й раст-эр фильтруют от нео..сТЕ:орившейся ;.инеральь:ой примеси. После отгонки бе;-;.:ола по.чучпют маслкнистьиЧ остаток, ко-орый lio Оллгн;д нии ЗЕСтывает Ei б isAHO Oi,pa JJeнtiyю кристаллическую массу свободного б-эО1.:сихинальдина. Полученный гфодукт имеет температуру .:.JBлeния . Для получения сокеошенно чистого основания кристаллизуют из петролейного эфир-::. Получают бесцветные таблички с температурой плавления 70,5-71.
Выход чистого основания около 16,5-17 г т. е. 90% теории, считая на двойную соль.
Пример 2. 22 г б-этокси-т хлорхинальдина (с температурой плавления 70) растворяют в горячей смеси 35 см соляной кислоты уд. 3. 1,19 ч. д. а. и 40 см- 95%-го , добавляют 12,2 г гранулированного олова. Реакционная смесь греется на водяной бане до полs-ioro растворе ;ия олова, на что требуется 12 - 14 часов.
По охлаждении отсасывают двойную соль, отжимают от маточника и промывают ледянь м подкисленным 95%-м спиртом (15-20 см). Получают 39 г бесцветной кристаллической соли, которая имеет температуру плавления 126-128 выход 95% теории. Из маточника, после отгонки спирта, получают дополнительно еще около 1-1,5 г чистой соли. Общий выход до 97-98% теории.
Дпя выделения основания полученная соль может -быть применена бс-з очистки. Ос ование 5-этоксихинальдина, выделенное из та;-:ой соли, очень 4исто и имеет
температуру плавления 70-71°. Выход основания из двойной соли почти количественный (98-99% теории). Двойная соль хлоргидрата 6-этоксихинальдина с хлористым оловом CiaHiaON НС1 SnCl, представляет собой бесцветные шелковистые иглы, легкорастворимые в горячем спирте, более трудно-в горячей воде и малорастворимые - в холодной воде. В водных растворах соль частично гидролизуется с образованием хлорокиси олова. При подкислении соль растворима полностью, образуя прозрачные растворы.
Предмет изобретения.
Способ получения б-этоксихинальдина, отличающийся тем, что б-этокси4-хлорхинальдин обрабатывают металлическим оловом и соляной кислотой и полученную двойную смесь 6 этоксихинальдина либо выделяют из раствора, либо разлагают едким натром с цельювыделения свободного ocHOsaHHHt
