СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G65/48 C08G77/60 

РЬобретение относится к области получения полифениленоксидных смол, которые находят нримеиение в качестве конструкционных материалов с повышенной термостойкостью.

Известен способ получения полнкарбосиланов путем конденсации дибромпроизводных ароматических соединений с дихлорсиланами в присутствии магния.

Предлагают способ получения нолифениленоксидов, содержащих в основной цепи .атомы кремния, общего строения

т / .. ,-1

- S)RR-L

где R,Ri - алкил, арил, Н, алкенил; т 1-ь2.

По предлагаемому способу олигомерные «,/г-дибромполифениленоксиды подвергают взаимодействию с органодихлорсиланами в присутствии магння в среде тетрагндрофурана при нагревании до 40-60°С. Выход полимеров составляет 60-80%.

Способ позволяет, иснользуя различные органодихлорсиланы н дибромиды олигомеров гтолифеннленоксида, синтезировать полимеры с больщим разиообразием в строении.

дильником, помещают 1,05 г (0,043 г ат) магниевой стружки, активированной йодом, 25 мл тетрагидрофурана и 4,25 г (0,03 моль) метилвинилхлорсилана. Затем при перемешивании

добавляют i/io часть раствора 9,8 г (0,03,«олб) п,г1 дибромдифенилоксида в 25 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь нагревают до 45°С, перемешивают в течение 1,5 час и в течение 1 час добавляют по каплям оставщийся раствор п, «i-дибромдифеннлового эфира. После этого нодогрев отключают и но достижении в массе темиературы 30°С добавляют еще 0,75 г (0,03 г ат) активированного магння. Реакционную смесь неремещивают

при слабом кипении в течение 9 час.

На следующий день из реакционной массы отгоняют тетрагидрофуран (в вакууме водоструйного насоса), залнвают 75 мл бензола,

перемешивают в течение 30 мин н обрабатывают 100 мл 5%-ной соляной кислоты. Органнческнй слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат, упаривают до i/з исходного объема (в вакууме водоструйного насоса) и высаживают целевой продукт метанолом. После повторного переосаждения полимер отделяют и сушат в течение 5 час при остаточном давлении 2 мм рт. ст. Получают 5,7 г (80%) полиметилвинилсидифениленоксиНайдено, %: Si 10,30; 10,65. Мол. вес. 2120, 2180 (криоскопнчески в бензоле)

После описанной в примере I обработки получают 5,6 г (60%) полиметилсилдифенилового эфира гидрохинона с т. пл. 114- 115°С.

Найдено, %: Si 10,02, 10,19;-Н (гидридный) 0,29.

сн-снг

Рассчитано для п 9, %: Si 11,78. Мол. вес. 2146.

ИК-спектр, C.W-1: 1245 ( Si-СНз); 965, 1015, 1587,3060 ( Si-СН СН); 1115.

Si

Пример 2. В реактор, оннсаиный в примере 1, помещают 1,05 г (0,043 г ат) активированной магниевой стружки, 25 Л1Л тетрагидрофурана и 3,45 г (0,03 моль) метилдихлорсилана. Затем ири перемешивании прибавляют /5 ч. раствора 12,6 г (0,03 лголь) га,«1-дибромдифенилового эфира гидрохинона в 50 мл тетрагидрофурана. Содержимое реактора нагревают до 45°С, перемешивают 1 час, в течение 1 час добавляют по капля.м оставшийся раствор «,«1-дибромдифенилового эфира гидрохинона, загружают дополнительно 0,75 г (0,031 г ат) активированного магния и перемешивают реакционную массу при слабом кипении еще в течение 9 час.

-о Вычислено, %: Si 9,23; Н-(гидрндный) 0,33. ИК-спектр, cM-i; 1230 ( Si-СНз);

1110 , - у j ; 2130 ( Si-Н).

Предмет изобретения

Сиособ получения кремиийсодержащих гетероцепных полимеров поликонденсацией органодихлорсиланов с дибромироизводнымп ароматических соединений в среде органического растворителя ири повышенной температуре в присутствии магния, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, содержащих в основной цени фенилеиоксидные звенья и обладающих вследствие этого улучшенными физико-механическими свойствами, в качестве дибромпроизводных ароматических соединений применяют олигомерные /г,п1-днбромполифениленоксиды.