СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F7/16 

1

Настоящее изобретение относится к области получения органилхлорсиланов обш,ей формулы RRSiCi2 (где R и R - алкил, арил или водород, возможно R R). Эти соединения являются основными мономерами, используемыми для получения ряда ценных полимерных кремнийорганических материалов.

Р1звестен способ получения органилхлорсиланов путем взаимодействия кремнемедныхконтактных масс с хлористым ортанилом в смеси с органилхлорсиланом или неорганическими хлорсиланами в присутствии солей калия.

При этом способе снижается общая и избирательная активность контактных масс, ухудщаются их качества из-за невысокого качества кремния.

Предлагаемый способ получения органилхлорсиланов, малоподверженный влиянию качества кремнемедных контактных масс, а также позволяющий направлять процесс в сторону образования наиболее ценного диорганилдихлорсилана или одновременно диорганилдихлорсилана и органилдихлорсилана.

Для этого предложено использовать в качестве активатора смеси соль калия и фтористый алюминий.

Новый способ получения органилхлорсилаиов заключается во взаимодействии кремнемедной контактной массы с хлористым органилом в смеси с органилхлорсиланом или неорганическими хлорсиланами или без них в присутствии солей калия с использованием в качестве дополнительного активатора контактных масс фтористого алюминия. Благодаря примеиению фтористого алюминия удалось значительно увелич ть активность контактных масс низкого качества и повысить выход органилхлорсплана.

Пример 1. В стеклянный реактор, представляющий собой V-образную трубку диаметром 25 мм, загружают 25 г порошкообразной кремнемедной контактной массы с содержанием меди 5%, активированной 4% фтористого алюминия и 4% хлористого калия. Контактную массу сушат в реакторе в токе азота при температуре синтеза. Затем пропуекают хлористый метил.

За 6 час синтеза при 370°С образовалось 35,9 г смеси метилхлорснланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан86,5

Метилдихлорсилан0,9

Диметилхлорсилан0,3

Триметилхлорсилан3,5

Метилтрихлорсилан8,8

На той же контактной .массе без добавления фтористого алюминия за 7 час получено

10.2г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 77,4%.

Пример 2. В условиях примера 1 на другом образце контактной массы низкого качества с содержанием меди 5% и соотношением фтористого алюминия и хлористого калия 0,1 :2 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370°С образовалось 30 г смеси метилхлорсиланов следующего состава,

%:

Диметилдихлорсилан88,5

Метилдихлорсилан1,1

Триметилхлорсилан2,1

Метилтрихлорсилан8,3

На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия за 7 час получено 12 г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 65%.

Пример 3. В условиях примера 1 на образце контактной массы с содержанием меди 3% и соотношении фтористого алюминия к хлористому калию 2 : 0,1 при пропускании хлористого метила за 7 час при 370°С образовалось 33,0 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан86,8

Метилдихлорсилан1,6

Триметилхлорсилан2,4

Диметилхлорсилан0,3

Метилтрихлорсилан9,0

На той же контактной массе без добавок фтористого алюминия за 7 час получено 15,8 3 смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 75,8.

Пример 4. В условиях примера 1 при пропускании хлористого метила в смеси с четыреххлористым кремнием за 6 час при 370°С получено 32 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан89,6

Метилдихлорсилан1,6

Метилдихлорсилан7,1

Триметилхлорсилан1,7

На той же контактной массе без добавления фтористого алюминия за 7 час получено

16.3г смеси метилхлорсиланов с содержанием диметилдихлорсилана 80,5%.

Пример 5. В условиях примера 1 при пропускании хлористого метила в смеси с трихлорсиланом за 6 час при 370°С образовалось 29,4 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилаи 69

Метилдихлорсилан 10

Метилтрихлорсилан 18

Четыреххлористый кремний .... 2,4 Пример 6. В условиях примера 1 при увеличении добавки трихлорсилана за 6 час синтеза при 370°С образовалось 49 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %: Диметилдихлорсилан ...... 38

Метилдихлорсилан23

Диметилхлорсилан1,2

Метилтрихлорсилан 38

Четыреххлористый кремний . . . .2,1 Пример 7. В условиях примера 1 при пропускании хлористого метила в смеси с метилтрихлорсиланом за 7 час образовалось 40,8 г смеси метилхлорсиланов следующего состава, %:

Диметилдихлорсилан92,8

Метилдихлорсилан2,1

Триметилхлорсилан3,0

Метилтрихлорсилан1,5

Предмет изобретения

1. Способ получения органилхлорсиланов взаимодействием хлористого органила или смеси хлористых органилов с кремнемедной контактной массой в присутствии соли калия

в качестве активатора, отличающийся тем, что, с целью повышения активности контактных масс и выхода органилхлорсиланов, в качестве активатора используют смесь соли калия и фтористого алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фтористый алюминий вводят в количестве 0,01-10% от веса контактной массы.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что фтористый алюминий и соль калия берут

в соотношении от 0,01-2 до 2 :0,1.

4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии органилтрихлорсилана или неорганических хлорсиланов.