СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-НИТРОАНТРАХИНОНА Советский патент 1973 года по МПК C07C205/47 C07C201/08 

Изобретение относится к области получения полупродуктов для красителей, в частности к способу получения 1-нитроанТрахинона, который находит широкое применение в синтезе аминонроизводных и других производных антрахинона.

Известны способы получения 1-нитроантрахинона путем нитрации антрахинона концентрированной азотной кислотой.

Однако при этом получается нитронродукт, представляющий собой смесь, содержащую %: нитрохинона 80-90; 1,5-1,8-диннтроантрахинонов 5-10; не вступивщего в реакцию антрахинона 10.

Время проведения процесса составляет около 72 час.

С целью сокращения времени процесса и уменьщения количества побочных продуктов предложено антрахинон нитровать азотной кислотой в присутствии, например, 6-9% бисульфата щелочного или щелочноземельного металла. Еслл необходимо уменьшить скорость процесса и предотвратить переннтрацпю, можно регулировать процесс добавлением соды или карбоната в количестве, достаточном для нейтралнзациИ бисульфата щелочного лгеталла.

Пример 1, В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мещалкой, термометром и воздущным холодильником, загружают 315 г меланжа (содержащего азотной 87-90% и серной кислоты 7-9%) и медленно при размещивании, в течение 30- 40 мин загрул ают кальцинированную соду в количестве 10,6 г (0,1 г-.иоль), три этом температура повышается до 30-35° С, серная

кислота переходит в бисульфат иатрия.

Массу размешивают до полного растворения соды и при 10-25° С за:гружают в течение 15-20 мин 89,4 г аптрахинона. Дают выдержку ири 20-25° С в течение 5 час. После

окончания реакции нитрования в загружают соду в количестве 8-10,6 г (0,1 г-мо.1ь) для нейтралнзации бисульфата натрия, .подвергают очистной фильтрации от небольшого осадка динитроантрахинона, выливают на воду и выпавший осадок 1-ннтроантрахинона отфильтровывают и промывают. Выход готового 1-нитроантрахииоиа составляет 92,5% в пересчете иа загруженный антрахипон.

Содержание 1,5- и 1,8-д11Иитроантрахнноиа состаИляет 6,5%, содержание непрореагировавшего антрахинона 1,5%. Температура плавления 198-202° С.

чение 30 мин к 1075 г 16%-ного раствора ссрннстого натрия, подогретого до .

:После окончания загрузки 1-нитроантрахфюна реакционную массу размешивают в темение 1 час при 95° С, фильтруют, осадок промывают горячей водой до нейтральной реакции по тназоловой бумаге.

Выход готового 1-амнноантрахппона сострвляет 90,5%, считая на загруженный аптра1хипон. Температура плавления 250-252° С. Содержание основного вегнества составляет 99:-101% но сумме дназотнруюни1хся.

Прнмер 2. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термо.метро. и воздушным холодильником, загружают 315 г меланжа н медленно при разме11 нваннн в течение 30--40 мин загружают углекислый калий в количестве 10,6 г ( г-моль), нри этом температура ПОВЕЛшфется до 30-33°С.

fVlaccy размешивают до полного растворения карбоната калия и при 10-25°С загружают в течение 15-20 мин 89,4 г антрахинона. Дают выдержку нри 20-25° С в течение 5 час. После окончания реакции нитрования в массу загружают карболат в количестве 8-10 г (0,07 г-моль), подвергают очистиой фильтрации, выливают па воду и осадок отфильтровывают.

Выход 1-нитроаитрахпноиа составляет 92,0% в пересчете па загр} кениый антрахиноп.

Содержание Ьнитроаитрахниона составляет 92,0% в нсресчете иа зглруженный аптрахннон.

Солержапне 1,5- п 1,8-дииитроаитрах П1опа составляет 6%, содержание иеирореагнро.вавшего антрахинона 1,5%, температура плавления 198,5-203° С.

Способ восстановления 1-иитроаитрахннопа тот же, что в ириме)е 1.

П р е д м е т и з о б р е т е н п я

1.Споеоб пол че11ня 1-ннтроантрах)пюна путем нитрац гн аит)ахинона азот/юй кислотой, отличающийся тем, что, с )1.ел1)Ю ускореиия процесса и сниж;епия количества побочиых продуктов, процесс ведут В ирисутетвии бисульфата н1елочиого или гцелочиоземельного металла, с последуюн1,им выделением нродукта нзвестньшн приемами.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что, с целью рег лироваипя скорости нитрации, в конце пронееса в реакционную массу добавляют соду пли карбонат металла в количестве, достаточном для нейтрализации бисульфата металла.