СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C39/08 

1

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению стабилизаторов для полимерных материалов.

Известен способ получения алкилзамещен«ых фенолов, состоящий в том, что фенол алкилируюТ до 2,6-диалкилфенола, который затем подвергают взаимодействию с формальдегидом и диалкиламином с последующим гидрированием пошученного продукта конденсации и вьщелением целевого продукта известными приемами. Однако по такому способу трудно получить этилзамещенные фенолы. Кроме того, выход их очень низОК.

С целью увеличения выхода целевых продуктов предложено замещенный фенол обрабатывать уксусным аяридридо-м При Нагрева«ии в присутствии перхлората магния и ацетата щелочного металла с последующим гидрированием полученного при этом продукта известным способом.

Это позволяет получать этилзамещенный фенол из легко доступного химического сырья с почти количественным выходом.

Пример 1. Получение 2,6-ди-грет-бутил4-этилфенола.

а) В трехгорлую круглодонную колбу, с мешалкой, термометром и обратным холодильником ломещают 20 г (0,1 моль) 2 б-ди-грег-бутилфенола, 12 г (0,12 моль) уксусного ангидрида и 1 г (0,01 моль) Mg(ClO4)2. Реакционную

смесь нагревают при 100°С 6шс, затем охлаждают и выливают в 700 м.г воды. Выпавш 1е кристаллы фильтруют, промывают водой, сушат в вакууме и перекристаллизовывают из смеси бензолпетролейный эфир. Получают 23- 25 г 3,5-ди-грег - бутил - 4 - оксиацетофенона, т. пл. 145-146°С. Выход 95-99% от теории.

б) Во вращающийся автоклав емкостью 2л с электрообогревом загружают 200 г катализатора Pd/BaSO4 и 1 л раствора 250 г 3,5-дигрег-бутил-4-оксиацетофенона в спирте и вращением автоклава реакционную смесь перемешивают, после чего подают водород до давления 60 атм. Затем повышают температуру до 100°С и перемешивают продукты 2- 3 час. За это вре.мя давление падает до 10- 15 атм. Далее продолжают перемешивать водородом при 100°С еще 2-3 час, после чего автоклав охлаждают, избыточное давление снимают и реакционную смесь фильтруют. Фильтрат перегоняют в вакууме и выделяют 230 г 2,6-ди-трег-бутИЛ-4-этилфенола, т. кип. 101 -103°С/1 мм рт. ст., т. пл. 44-44,5°С. Выход 98% от теории.

Пример 2. Получение 2-метил-б-грег-бутил-4-этилфенола.

а) Опыт проводят по п. а примера 1, но 0 вместо 2,6-ди-грег-бутилфено.гга используют 3 16,4 г (0,1 моль 2-метил-б-грег-.бутилфенола. Получают 20 г 3-метил-5-грет-бутИЛ-.4-оксиацетофенона, т. пл. 125-126°С. Выход 97% от теории. б) Во вращающийся автоклав с электрообогревом емкостью 2 л загружают 200 г катализатора Pd/BaS04 и 1 л спиртового раствора 3-метил-5-грет-:бутил-4-оксиацетофено-на. Затем спиртовой раствор исходного продукта гидрируют водородом по п. б примера 1. ВW результате «з 206 г 3-метил-5-г/зет-бутил-4-оксиацетофенона получают 189 г 2-метил-6-гретбутил-4-этилфенола, т. пл. 38-39°С, т. кип. 98-ЮГС/З мм рт. ст. 4 Предмет изобретения . , . ,. ,, Способ, получения этилзамещенных фенолов из 2,6-алкилзамещенных фенолов с применением гидрирования продукта конденсации и выделения целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, замещенный фенол обрабатывают уксусным ангидридом при нагревании в присутствии перхлората магния и ацетата щелочно го металла с последующим, гидрированием полученного три этом продукта известным способом.