СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C09B1/32 C09B62/06 

Изобретение относится к получению активных аитрахиноновых красителей.

Известен снособ получения красителей антрахинопового ряда с использованием в качестве исходного сырья 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты.

Недостаток снособа-дефицитиость сырья.

Предлагается способ получения новых красителей антрахинонового ряда с использованием в качестве исходного сырья 1-амино-4бром-антрахинон-2-карбоновой кислоты.

Способ позволяет получить красители, окрашивающие целлюлозное волокно в зеленый цвет с синеватым оттенком, что пополняет отечественный ассортнмент зеленых красителей.

Этот снособ позволяет получить и другие цвета красителей.

Предлагаемый способ состоит в том, что 1амино-4бромантрахинон-2-карбоновую кислоту подвергают конденсации с п- или .и-фенилендиамином. Полученный при этом продукт реакции - 1-амино-4-(3- или 4-аминофениламино)-антрахинон-2-карбоновой кислоты обрабатывают нродуктом взаимодействия цианурхлорида и амина формулы

H2N-R-(50зЫа)„,

где R - остаток незамещенного или замещенного бензола;

п 1 или 2,

с последующим выделением целевого продукта известнымн способами.

В качестве п- или л;-фенилендиаминов используют их моно-Ы-ацетильные нроизводные,

а ацетильную групну удаляют омылением.

Пример 1. К смеси 0,70 г /i-фенилендиамина и 3,50 г бикарбоната натрия в 25 мл воды в токе углекислого газа прибавляют суспензию 0,1 г однохлористой меди в 0,3 мл

10%-ной соляной кислоты, затем при приливают раствор 1,94 г 89%-ной 1-амино-4бромантрахинон-2-карбоновой кислоты в 25 иьг воды, содержащей 0,5 г карбоната натрия. Массу неремещивают в течение 1 часа при

70°С в токе углекислого газа, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл 10%-ного раствора хлористого натрия, обрабатывают 60 мл 3%-ной соляной кислоты при 75-80°, промывают 20 мл 1%-ной СОЛЯНОЙ кислоты, сушат

в вакууме при 60°С и получают 1,3 г 1-амино4- (4-ам И Нофен Нла1МИНо) - антрахиНОн-2-)кар боновой кислоты.

К раствору 0,64 г 77%-ной анилин-2,5-дисульфокислоты в смеси 7,5 мл воды и 1 мл

2н. раствора карбоната натрия нри ОС и перемешивании прибавляют суспензию 0,40 г иианурхлорида в 1 мл воды, содержащей одну каплю 10%-ного раствора ОС-20, массу пере1мещ-ивают при 0°С, поддерживая трнбавлением 2 н. раствора карбоната натрия рН 6-

6,5 до исчезновения анилин-2,5-дисульфокислоты (3-4 час), затем фильтруют, избавляясь от избытка цианурхлорида. Фильтрат прибавляют при к раствору 0,60 г 1-амино-4(4-аминофе11иламино)-антрахинон - 2 - карбоnoBoii кислоты в 24 мл воды, содержащей 0,3 г карбоната натрия, имеющему рН 9. Величина рН раствора падает до 7, после чего к нему прибавляют 1,70 г хлористого натрия, перемешивают в течение 10 час, осадок отфильтровывают, промывают 30 мл 4%-iioro раствора хлористого натрия, сушат в вакууме при 60°С и получают 1,0 г красителя, прочио окрашивающего целлюлозные волокна в яркнн синевато-зеленый цвет.

Красители аналогичного оттеика получают при замене анилин-2,5-дисульфокислоты на 4толуидин-2,5-дисульфокислоту, анилин-З- или 4-сульфокислоту.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 кондеисанией 1-амино-4-бромаитрахинон-2-карбоновой кислоты с лг-фенилендиамппом и реакцией полученной 1-амИ:НО-4-(3-а.М:ИНО.фсн11ламино)-антрахи,10н-2-1карбон01Вой .кислоты с продуктом взаи1модей|ствия цианурхлорида и аиилИ«-2,5-Д|Исульфо1кислоты, «в указанных условиях иолучают красители, 01крашивающа1е цeллюлoзiHf le воло1кна в голубой цвет.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 1амино-4-бромантрахиион-2-карбоиовой кислоты и К-ацетил-«-фенилендиамина получают 1амино-4-(4-ацетиламинофениламино) - антрахинон-2-карбоновую кислоту, ацетильную группу омыляют кипячением в течение 8 час в 40%-ном растворе гидроокиси натрия, и реакцией по/(ученной 1-амино-4-(4-аминофениламино)-антрахинон-2-карбоновой кислоты с продуктом взаимодействия цианурхлорида и

анили11-2,5-дисульфокислоты получают красители, окрашивающие целлюлозные волокна в синевато-зеленый цвет.

П р е д мет изо б р е т е н и я

1. Способ нолучення активных аитрахиноновых красителей формулы

О

NH-B-lSOjNalri

О HNгде R - остаток

незамещенного или замещенного бензола,

/ 1 или 2,

отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладарон1их высокой -степенью фиксации, и использования более доступного сырья, 1-амино-4-бромантрахицон-2-карбоног..ую кислоту подвергают конденсации с п- или лг-фенилендиамином и полученный при этом продукт реакции- 1-амино-4-(3- или 4-аминофециламино)-антрахипон-2-карбоновую кислоту обрабатывают продуктом взаимоде 1ствия циаиурхлорида и амииа формулы

Н2М-К-(ЗОзМа)..„

где R и п имеют указанные значения с последующим выделением целевого продукта известным снособом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве п- и иг-фениленднаминов используют их Mono-N-ацетильные производные с последующим удалением ацетильной группы омылением.