3 -HN-R(503Ncx), где Т и ni имеют указанные вьлле лначения. В качестве пяро- или MI га-феннлрцдиями нов или их мoнэ(:yл J4lOпpoизвoдныx используют их моно- N -ацетильные производные с последующим удалением ацетильной группы гидрЬлизом в щелочной среде. П р и м е р 1. А. Получение продукта конденсации. К смеси 4,7 г 1,3-фенилендиамин-4сульфокислоты, 10 г бикарбоната натрия в 4О мл воды прибавляют 0,4 г одн-охлорис той меди в 2 мл 10%-«ой соляной кислоты о при 45 С в атмосфере COjr вводят за 1 ч раствор5,8 г 1-(з-сульфо-4,б-дибромфониламино)-4-бpoмaнтpaxинoн-2-кapбoнo- вoй кислоты в смеси 2О мл воды и 8,5 мл 2 и, раствора соды, пере 5ещивают 4 ч при45 С, массу фильтруют, к фильтрату прибавляют 9 мл концентрированной соляной кислоты, осадок ргфильгровывают, промывают 10 мл 10%-ной соляной кислоты, сушат и получают 7,02 г 1-(3-сульфо-4 б гДибромфениламино)-4-{4 -сульфо-3 -аминофениламино)-анграхинон -2 арбоновой кислоты. Если вместо 1,3-фенилендиамин-4«-сульф кислогы взять эквивалентное количество 1-аминс -3-ацегиламинобензол-4-сульфок-Ислогы, то в аналогичных условиях получают 1-{з-сульфо-4 ,6-дибромфениламино)-4-(4 -сульфо-З -ацетиламинофениламино)-антрахинои-2-Карбонавую кислоту, отщепление ацетильной группы в которой (гидролиз, нагреванием в разбавленном растворе гидроокиси нагрия) дает 1-(з-сульфо-4,б дибромфениламино)-4-14 - ульфо-3 -амино фениламино)-антрахинан-2-каргбоновую кисло ту, Б. Получение красигеля1 К раствору 6,7 1-{з -сульфо-4 ,б-дибромфениламино)4-(4 -сульфо -3 -аминофениламино)-анграхи нон-2-карбоновой кислоты в смеси 32 мл воды и 7 мл 2 н. раствора соДы (), при О С прибавляют суспензию 3,31 г цианурхлорида в 20 мл ледяной воды, пере ещивают. 1 ч при О С, поддерживая рНл 2 н. раствором соды, массу фильтруют, к фильтрату прибавляют раствор 2,6 г анилин -З-сульфокислоты в 10 мл 2 н, раствора соды, перемешивают 1,5 ч при 25-C| поддерживая рН «f 8 2 н, раствором соды, к массе прибавляют 25,8 г хлористого натрия йеремешивают 1 ч, осадок отфильтровывают промываю т небольшим количеством воды, сушат в вакууме при 4О С н получают- 9,26 г красителя, сжрашивают Целлюлозные волокна в прочный зеленый цвет. Этот же краситель получают, если 1-(З сульфо-4,б-дибромфениламино)-4-(4 -оуль фо-3-.)ОИил,:1МИ1 о)-,а1Гтрахи11Эн-2-кпрбо новун кислоту 1Юдм(-|)Г/иот н.чаимодойсгвню с лврансе гтолучопп1.1( (п()И OV;) продуктам вааимэдей :;тги)Я 1 моль ципнурхлоридя с 1моль дмилии-3- ::улы| (жислогы. П р и м е р 2. Л. Получение ггродукта конденсации. К смеси 0,5 г ОГ/.-ной 2,4 ципминотопуоп-5-суп4|окиспоты, 0,44 г бикарбоната натрия в 48 мп воды нрнбавпяют 0,16 г однохлорисгой меди в 1 мл 10%-ной соляной кислоты при в атмосфере СО вводят за 1 ч раствор 4,64 г 1« -(3-сульфо-4 , 6 - ибромфениламино)-4- бромантрахинон-2-карбоновой киспоты в смеси 16 МП воаь и 8 мп 2 н. раствора соаы, перемешивают 4,5 ч при 4О С, прибавпяя еще три раза по 0,16 г оцнохпористой меди в 1 МП сопяной кислоты, массу фильтруют, к фильтрату прибавляют 10 мл концентрированной соляной ислоты, осадок отфильтровывают, промывают 7%-ной соляной кислотой, сушат и получают 22 г 1-(З -су;: j po-4 ,б -дибромфениламино-4-(б -метил-4-сульфо-3 -аминофениламино)-антрахино 1-2-карбоновой кислоты. Б. Получение красителя. К раствору 1,9 г 1-(3 -сульфо-4,6дибромфениламино); -4-(б -метил-4-суль- фо-3 -аминсх{)ениламино)-антрахинон-2-кар- боковой кислоты в смеси 19 мл воды и 3 мл 2н. раствора соды (рН«4)при О С прибавляют суспензию 0,57 г цианурхлорида, в 1,5 мл ледяной воды, перемёщивают 1 ч при О°С, поддерживая рП 4 2 н. раствором соды, массу фильтруют, к фильтрату прибавляют раствор 0,53 г анилин-3-сульфокислоты В 3 мл воды, нейтрализованной 2 н. раствором соды до рН 7, перемешивают 1,5 ч при. 20°С, поддерживая рН v 7 2 н. раствором соды, к массе прибавляют 5,4 г хлористого натрия, подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 4, перемешивают lii ч, осадок отфильтровывают, промывают небольщим количеством воды, сущат в вакууме при 40 С и получают 2,86 г красителя, окрашивающего целлюлозные волокна прочный Зеленый цвёт. Этот же краситель получают, если 1-.(3-сульфо-4,6 -дибромфениламино)-4{ тил-4 «сульфо-З-аминофениламин о)ацтрахинон-2-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с заранее полученным при ) продуктом взаимодействия 1 моль аианурхлорида с 1 моль анилин-3-сульфокислоты. П р и м е р 3. Аналогично примерам 1 и 2 взаимодействием 1-(з-сульфо-4,6-дибромфеииламино)|-4-броманграхинон-2-карбо-. новой кислоты с избытком 1,3-аиаминоме- зитилеи-5-сул м)ОкислогоГ с 11сх;лодук 11ей о работкой продукта кйидонсании циапурхлорид дом и анилин-3-сульфокислотой получают к ситель, окрашивающий целлюлозные волок на в прочный синий цвет. Этот же краситель получают, если 1(З -сульфо-4 -6 -дибромфениламино)-4(2 ,4,б-триметил-5 -сульфо-З-аминофениламино -антрахинон-2-карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с заранее полученным (при О С) продуктом взаимодействия 1 моль цианурхлорида с 1 моль анилин-3-сульфокислоты.. П JD и м е р 4. Взаимодействием 1{3-сульфс -4 ,б -дибромфениламино)-4бромантрахинона-й-карбоновой кислоты с 1,4-фенилендиамин-З-сульфокислотой, либо с 1-амино-4-ацетиламинобензол-3-сульфокислотой с последующим отщеплением ацеСоединения
1-(3 -Сульфо-4 ,б-дибромфениламино)-4(з -аминофениламино)-антрахинон-id-карбон свая кислота.
1-{3 -Сульфо-4,6 -дибромфениламино)-4(4 -сульфо-3-аминофениламино)-антрахинон-2карбоновая кислота
1-(З -Супьфо-4 ,6 -дибромфениламино)-4- (4 -аминофениламино)-антрахинон-2-карбонсжая кислота
1-{3 -Сульфо-4 ,б-дибромфениламино)-4(з-сульфо-4-амйнофеш1ламино)-антрахинон-2карбонсжая кислота
-Сульфо-4 ,6 -дибромфениламино)-4(б -метил-4 -сульфо-3 -аминофениламино)- -1-антрахинон-2-«арбоновая кислота
1-(з-Сульфо-4 ,б-дибр(А фениламино)-4
(2 ,4 ,6 -триме тял-5-сульфо-3-амин сзфетньамино)-антрахинон-2-карбоновая кислота Формула изобретен 1. Способ получения активных антрах новых красителей обшей формулы )т (где ,i,Rj - воаороа или низ алкил
Зеленый
Зеленый
Оливковый
Оливковый
Зеленьй
Синий тильной группы по примеру 1 А получают 1-(3 -сул11-1фо-4,0 -диёром4ениламино)-4(З -сульфсь-4 -аминифониламина)-антрахиион2-карбоноеую кислоту, взаимодойствием которой с хлор- -триазинами по примеру 1Б, получают активный краситель, окрашивающий целлюлозные вЗДокна в прочный оливковый цвет. Пример 5. В УСЛОВИЯХ, ашалогичных поимерам 1 и 2, используя в качестве продуктов ко щенсации соединения, приведенные ниже, а в качестве аминов формулы HjN-R{50зМа)анилин-2-сульфокислоту, анилин-3сульфокислоту, анилин-4-сульфокислоту, анилтн-2,5-дисульфокислоту, 4-толуидин-2,5дисульфокислоту, получают красители, окрашивающие целлюлозные волокна в следующие цвета Цвет красителя Т - остаток незамещенного или щенного бензола; m - 1 или 2; к - О или 1, отличающийся тем, что 1-(3 - 2упьфо-4,(э-дибромфениламин о) -4-бром антрахннон-2-«арбоновую кислоту подвергают конденсации с незамещенным или алкилзамешенным пара- или :мет - Ьвиипенаиамином или его моносульфопроизводным, «топученньй при этом продукт подвергают взаимодействию с цианурхлоридом и амином формулы H.jN-R f ) или 2 4--оихлор- $ UtpHaaoHOM, содержащим в положенки 6 остаток формулы -HN-T -(b03Na)«, И1 имеют 1вьш1еуклэанныв значения
8
с пслледуюшим выделением продукта иэвест-фенилендиаминов или их моносульфопроизводными приемами.них используют их моно- N -ацетильные
а. Сп1лЛ)б по п. 1, о т п и ч а ю щ и й-ацетильной группы гидролизом перед реакс я тем, что в качестве пара- или мета- взаимодействия.
459О93
.производные с последующим удалением
Авторы
Даты
1977-09-05—Публикация
1972-08-25—Подача