Способ получения активных антрахиноновых красителей Советский патент 1977 года по МПК C09B57/00 C09B1/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ В отличив от известных красителей пред лагаемые содержат окисэтильный остаток в аминогруппе, анграхинонового ряда, что способствует углублению гона и получению болов яркого оттенка на окрашенном иэде;гаи. Кроме того, предлагаемые красители в бензольном ядре содержат сульфогруппу, что увеличивает растворимость красителей. Пример 1. А. Бромирование 1-(2-оксиэтиламино)-антрахинон-2-карбоновой кислоты. К 1,15 г 1-{2 -оксиэгиламино)-антрахи нон-2-карбоновой кислоты в 22 мл ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре и перемешивании прибавляют за 1 ч pact вор 0,2 мл брома в 7 мл ледяной 1уксусной кислоты, перемешивают 3,5 ч при 40 С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промыв ют Небольшим количеством воды, сушит при 7О С и получают 1,05 г 1-{2-оксиэтилами но)-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислс ты; т, пл. 240°С. Б. Получение продукта конденсации. 5 г 1-(2-оксиэтиламино)-4-бромантрахи нон-2-карбоновой кислогы растворяют в 7О мл ВОДЬ с добавлением 2О%-ного раствора соды. Полученный раствор при перемешив&нии вводят за 10 мин (в атмосфере С Oj в смесь 3,3 г 1,4-фенилендиамин-3-суль4юкислогы, 8,9 г бикарбоната натрия и 0,29 г однохлористой меди в ЗО мл воды и перемешивают 1,5 ч при 6ОС в атмосфе ре СОз , прибавляют 0,5 г активированного угля, Madcy 4ильтруют при , остаток на фильтре промывают 10 мл воды, к объе диненным фильтратам прт1бавляют хлористый натрий, перемешивают 1ч, осадок отфильтровывают, обрабатывают 2 н. соляной кислото осадок отфильтровывают, промывают 25 мл 0,5 н. соляной КИСЛ01Ы, 25 мл воды, сушат и получают 2,8 г 1-(2-оксиэтиламино)-4-{4 -амино-3 -сульфофениламино)-,ант5адхинон-2-карбоновую кислоту. Если вместо 1,4-фенилендиамин-З-суль- фокислогы взять эквивалентное количество 1-амино-4-aцeтилaминo-бeнзoл-3-cyльфo- киcлoтьi, то в аналогичных условиях получают 1-(2 -оксиэтиламино)-4-(4 -ацетилам но-З -сульфсх}«ниламино)-антрахинон-2-карбоновую кислоту, отщепление ацетильной в которой (гидролиз нагреванием в 10%-ном растворе едкого натра) даст 1-(2 -оксиэтиламино-)-4-(4 -амино-3-сульф ниламино)-антрахинон-2-карбоновую киспоту. ЬЛ. Получение красителя. К раствору 0,72 г анплин-2, дисуль(х1киспотъ| в смеси 17 мл воды и 2 мл 2н. раствора соды при 0°С прибавляют 0,45 г цианурхлорида, массу перемешивают 3,5 ч при О°С, поддерживая прибавлением 2 н. раствора соды рН 6,5, 4ильтруют,фильтрат приливают к гмствору 1 г 1-(2 оксиэтиламино)-4-(4.мино-3 сульфофвниламино-2-карбоновой кислоты в смеси 10 мл ЙОДЫ и 5%-ного раствора едкого натра (рН 6,0), массу перемешивают несколько часов при 45 С, поддерживая прибавлением 0,5 н. раствора едкого натра рН 8,0, прибавляют ЗО% { от веса массы) хлористого натрия, перемешивают несколько часов, осадок отфильтровывают, прокрывают 25%-ным раствором хлоржстого натрия, сушат в вакууме при 40 С и получают краситель, окрашиваюш.ий целл1:«озные волокна в прочный и яр1.ий синевато-беленый цвет, Этот Же краситель может быть получен, если 1-(2-oкcиэтилaминo)-4-(4-aминo-3 v-cyль4юфeнилaминo)-aнтpaxинoн-2-кapбoнoвyю кислогу подвегнугь взаимодействию сначала с цианурхлоридом (О С, рИ 6), а затем с анилин-2,5-дисульфокислотой (45°С, рН 8). . Пример 2. 1,15г 1-(2-оксиэтиламино)-антрахинон-2-карбоновой кислоты растворяют в 40 мл воды с добавлением 0,5 г гидроокиси натрия, раствор прибавляют к смеси 14,1 мл ко1щентрированной соляной кислоты и 0,02 г диспергатора НФ. К полученной суспензии прибавляют 0,5 мл хлорбензола, затем при 2О С и перемешива, 0,2 мл , нии вводят за 10 мин , осадок перемешивают 2 ч при отфильтровывают, нагревают в смеси 50мл воды и 4 мл раствора гидроокиси натрия, массу фильтруют, осадок промывают 15 мл воды, к объединенным фильтратам прибавляют 2,5 мл концентрированной соляной кислоты, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 1,1 г 1(2-оксиэтиламино)-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислоты. I Взаимодействием 1-{2-окпиэтиламино)-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислоты с 1,3-фенилендиамин-4-сульфокислотой в усЛ ловияхпримера 1,Б (2 ч при 70 С), либо с 1-аминотчЗ- ацетил-аминобензол-4-сульфокислотой в условиях примера 1,Б (4 ч при 70 С) с последаккиим отщеплением ацетильной группы (гидролиз нагреванием в растворе едкого натра) получают 1-(2-оксиэтиламино)4-(3-амино-4-сульфоф(.ниламино)-антрахинон-2-карбоновую киспоту. Взаимодействием 1-(2-оксиэтиламино)(3-амино-4--суль4к)4ениламино)-антрахинон-2 карбоновой кислоты с хлор- S -триааинами по примеру 1,В получают активный

красигель, окрашивающий целлюлозные воловла в прочный и яркий синий цвет. .

Пример 3. А. Получение сернокислого эфира,

К 24 мл серной кислоты при О С посте- 5 пенно прибавляют 1,2 г 1-(2-оксиэтт1ламино) (4 -амино-3 1сульфофеяиламино)-антрахиHQB-2-карбоновой кислоты (полученной по примеру 1, Б), тщательно перемешивают 20 мин nfM О С; полученный раствор выли- ю веют на лед, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 1,4 г кислого сернокислого эфира 1-.(2 юкси9Тиламино)-4-(41амино-3-сульфофениламино)-антрахинон-2- арбоновой кислоты.15

Аналогично получают кислые сернокистзК} эфиры 1-(2-)Ксиэтиламино)-4- -(или-З-). -аминофегшламино -антрахинон-2-карбоновой кислоты (полученной в условиях примера 20 1, Б) и 1-(2 оксиэтиламино)-4-(3-амино-4-сульфофениламино)-антрахинон-2-карбоноБой кислоты (полученной по примеру 2),

Б. Получение красителя,

К раствор О,18 г анипи -3-сульфокис- 25 лоты в воде, содержашей необходимое количество 2 н. раствора соды, при рН 4 и О С

прибавляют 0,22 г циа 5урхлорида, массу перемешивают 1 ч при О С, поддерживая прибавлением 2 н. раствора соды рИ 4,5, 30 массу фильтруют, 4ияьтрат приливают к раствору 0,5 г кислого

;F«

сериокислого

1-(2-оксиэгиламино)-4-(41аК1ино-3-сульф( феш.ламино)-антрахинон-2-карб1:)новой кислоты в 1О мл ВОД1,, содержашей необходимое количество 5%-ного раствора едкого (рН 7), массу перемеишвают несколько часов при 4О С, поддерживая прибавлением 0,5 н. раствора едкого натра рН 8,0, прибавляют хлористый натрий, перемешивают 3 ч, осадок отфильтровывают, промывают 20%-ным раствором хлористого натрия, сушат в вакууме npi 4О С н получают краситель, окрашивающий целлюлозные волок{на в прочный и яркий синевато-зеленый цвет.

Этот Же краситель может быть получен, если сернокислый эфир 1-(2-окси9типамино)-4-(4-амино-3-cyльфoфeнилaминo)-aнтpaxи- нoн-2-кapбoнoвoй кислоты подвергнуть взаимодействию сначала

с цианурхлоридом (О С, рН 6), а затем

с анилин-3-сульфокис-О., лотой (, рН 8).

Пример 4.В условиях, аналогичных примерам 1 и 3, используя в качестве продуктов конденсации соединения, приведенные в таблице, в качестве аминов формулы ;HjNR-(80jMa)nr -а1шлин-2-сульфо-,, ан1 ш-5-сульфо-, анилин-4-сульфо,- анилин-2,5-дисульфо и 4-толуидин-2,5-дисульфокнслоты по;гучают красители, окрашивающие целлюлозные волокна в цвета, указанные в таблице.

Соединение кислоты

Цвет красителя

к 1-(2;- Окси9тйламино) -амино-фею1ламино)-антрахинон-2-Синевато-зеленый -карбоновая Кислый сернокислый эфир 1-(2-оксиэтяламино)-4-.(4-амино-То же фе вилами но)- нтрахявов-2-кар6о новой 1-( 2-Оксиэтнламнно)-4-(4-вмино 3-сульфофениламино)- ан rpaxHHOtt-2-карбоновая Кислый сернокислый 1-{2-Окс Гиламино)-4-(4-амн- но-3-сульфофен11ламиио)-антрахинон-2-карбо новой 1-(2-Оксиэтиламино)-4(3-аминофениламино)-антрахинои-Синий -2-е арбоновая Кислый сервокислый 9фир 1-(2-оксиэтяламино)-4-.(3-амино-То же фенила мино )ак tjxatnrjoH-2-Kap6o новой 4И/J 1-(2-ОЕсиэтипамино)-4-{3-вмино-4-сульфофениламино)- -Г1|;трвхинлц-2-карбоновая fи Кио41ЫЙ сервокнслый эфир 1-(2-Оксиэтяламино)-4-(3-ами- «0-4-сульфофениламино )-анграхинон-2 карбоновой Формулаиздбрегения 1. Способ гюлучеияя активных антрахиновых красителей общей формулы О шснгСНгОх с QAA-COOH Л - YV/- NH NANH-.SO,Na) Н (jSOaNa)rt е , - 80зЫа,)1этиламино)-4- романтрахинон-2-карбоновую R - остаток незамещенного или замешен-кислоту конденсируют с П или т, -фенилендииого бензола,амином или с их моносупьфепроизводными, W 1, 2;и полученные продукты конденсации, как , Л « Q ИЛИ 1,таковые или обработанные серной кислотлнчающийся тем,что,с целью улучше-той, подаер1ак)т взаимодействию с 2,4-ди я качества продукта, 14 ЗижсиэтиламиноЬхлор- g -триазином, содержащим в шестом нтрахинон-2-варбоновуюкислоту бромируктг вположении остаток формулы-HN-R-(SOjNa)n, , ислой среде, полученную при этом (2{ч) с нианурхлоридом и амином формулы

41 38 Г) в 910

HjN - R - (SOjNo)ni , F и mнилендиаминов или JHX моносульфопроизводямеют вышеуказанш-ю значения, с пх;ле-ных берут моно- N -ацегильные проивводДУЮ1ИИМ выпепением целевого продукт из-ные этих соединений с |1юсяедующнм удалевесгтмми приемами.кием ацетильной группы гидролизом перхэд

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и й- 5реакцией взаимодействия с 2,4-дихло(-$ г я тем, что, в качестве П -или -фе--триезином.