СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Т-ОКСИНИТРИЛОВ НОРМАЛЬНОГО СТРОЕНИЯ Советский патент 1974 года по МПК C07C255/12 C25B3/10 

1

Данное изобретение относится к новому способу получения уОксинитрилов нормального строения, применяемых в качестве полупроводников в производстве поверхностно-аКтивных веществ, растворителей полиамидных покрытий и др.

Известен способ получения -оксштатрилов с третичным углеродным атомом у гидроксильной группы путем электрогидродимеризации ацетона и адрилонитрила на ртутном катоде в присутствии20%-ной серной кислоты. Выход по току у-оксинитрила (2-метил-2-оксивалеронитрила) составляет 21,1%.

Целью настоящего изобретения является получение соединений, применяемых в качестве полупродуктов при производстве поверхностно-активных материалов, а также различных растворителей и повыщение выхода целевых продуктов.

Поставленн.ая цель достигается тем, что в качестве кислородсодержащего соединения берут соответствующий альдегид алифатического ряда, например, уксусный, пропионовый, И процесс ведут на графитовом катоце в присутствии однозамещенного фосфата калия при рН среды 4-5.

Пример 1. Получение )-oкcивaлepoнитрила.

В стеклянный цилиндрический бездиафрагменный электролизер, снабженный рубащкой

ДЛЯ охлаждающей жидкости, пропеллерной мещалкой, магнетитовым анодом и графитовым катодом загружают 270 мл 0,5н. раствора однозамещенного фосфата калия. Раствор охлаждают до 1-2°, включают ток и приливают охлаж1денную смесь, состоящую из 75 г уксусного альдегида и 38 г нитрила акриловой кислоты. Электролиз ведут при катодной плотности тока 0,06 а/см (нагрузка 9а) и температуре 12-15° в течение 2 час, поддерживая рН среды в пределах 4,8-5,0.

Получено 26,6 г у-оксивалеронитрила. Температура кипения 77-78° при остаточном давлении 1 мм рт. ст. Jf 0,9784. «о 1,4368. Выход по току 79,9%, по веществу 92,7%.

Найдено, %: С 60,8, 61,1; Н 9,3, 9,1; N 13,6, 13,7.

CsHgNO.

Вычислено, %: С 60,6; Н 9,1; N 14,1; MRo 26,6.

Пример 2. Получение у-оксикапронитрила.

Процесс ведут аналогично описанному в примере 1, используя смесь 76 г пропионового альдегида и 38 г акрилонитрила. Через 2 часа электролиза получено 25,8 г у-оксикапронитрила. Температура кипения 97-98° при остаточном давлении 2 мм ,рт. ст.

dl° 0,956

По 1,440.

Выход по току 68,3%, по веществу 91,2%.

Найдено, %: С 64,1, 64,3; Н 10,2, 10,6; N 11,5, М,6; М.Ко31,20.

CsHuNO.

Вычислено, %: С 63,7; Н 9,8; N 12,4; MRo 31,25. Строение 7-оксинитрилов подтверждено превращением их в соответствующее у-лактоны в присутствии 25%-ной серной кислоты, а та-клсе спектрографически.

Предмет и з о б ip е т е н и я Способ получения у-оксинитрилов нормального строения путем электрогидродимеризации на катоде кислородсодержащего соединения и акрилонитрила в присутствии водного .раствора соединения, создающего .кислую среду, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта и р:ас щирения ассортимента продуктов для органического синтеза, в

качестве кислородсодержащего соединения берут соответствующий альдегид алифатического ряда, например уксусный, проп,ионовый, и процесс .ведут на графитовом катоде в присзтствии однозамещенного фосфата калия при

.piH среды 4-5.