СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛА-1,3 Советский патент 1974 года по МПК C07C31/20 C07C29/14 C25B3/04 

1

Изобретение относится к снособу получения гликолей, а именно 2-метилиентандиола-1.3. Соединения этого класса используют в качестве исходного сырья для нолучения гетероциклических фосфорсодержащих соединеини. в производстве замещенных фенилацетальдегидов и нестицидов, для синтеза моноэф;фов различных жирных кислот, боратов, ирименяемых в качестве пластификаторов иоливииилхлорида, оксидантов биологических токсикантов и т. п.

Известен способ получения 2-метилпентандиола-1,3 альдолизациен щелочного раствора пропионового альдегида в нропнловом спирте с последующим гидрированием образовавшихся продуктов иа никелевом катализаторе ири давлении водорода 14-210 атм в течение 1 - 4 час и температуре 93-150°С.

Однако этот способ имеет промежуточную стадию, и ироцесс протекает ири высокой температуре и давлении.

Целью предлагаемого способа является упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что пропиоповый альдегид подвергают электрохимическому восстановлению в водном растворе фосфатного электролита при рН среды 11,0 -f-12,5 на катоде из свинца.

В качестве фосфатного электролита можно использовать смесь водных растворов двухили трехзамещепного фосфата калия. Лучшие результаты получены при объемном соотношеНИИ 0,25 и. растворов соответствующих фоефатов 1;3:рН 11.0:11,5, температуре 15-20°, концентрации альдегида в растворе 10- 20 об. % и плотпости тока 600 а/м. Способ прост, не требует применення высоких давлеНИИ и температуры и позволяет получить целевой продукт с вы.ходом 78%. Процесс идет по следующей схеме:

2CH3CH,CHO-f2H- +2e CH,CH,CHCHCH,OH I I

ОНСНз

пример. Б стеклянный бездиафрагменный электролизер, снабженный рубащкой, мещалкой, магнетитовым анодом и свинцовым катодом загружают смесь, состоящую из 360 мл 0,25 н. растворов двух- и трехзамеп;еппого фосфата калня в объемном соотношении 1 : 3 и 38 г пропионового альдегида. При

интенспвно.м перемешивании содерл имое электролизера охлаждают до 10-15°, включают ток и в течение 3 час ведут электролиз при катодной плотности тока 0,06 а/см (нагрузка 7,5 а) и темиературе 15-20°, поддерживая

рН среды 11,0-11,5.

После электролиза органическую фазу высаливают поташом и отделяют, а водный раствор экстрагируют эфиром (3 раза по 40 мл). Эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над безводным сульфатом магния и разгоняют.

Получают 20,0 г

2-метилнентандиола-1,3.

20 Т. кип. 85-87°С при

1 мм рт. ст. По 1,4512,

20 0,9738. 04

Пайдено,

%: С 61,19; 61,42; П 11,75; 11,74; МКв 32,76.

Вычислено, %: С 61,01; Н 11,86; MRo 32,96. Выход по току 40,4°/о, но веш,еству 78,7%.

Предмет изобретения

Способ получения 2-метилпентапдиола-1,3, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, пропионовый альдегид подвергают электрохимическому восстановлению в фосфатном электролите нри рН 11,,5 на свинцовом катоде с последующим выделение.м целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве фосфатного электролита берут смесь водных растворов двух- и трехзамещепных фосфатов калия в объемном соотношении 1 :3 и процесс ведут при рН 11,,5.