СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Г-.ЛАКТОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D307/33 

1

IbodpCTCiKie относится к снособу нпн Г-лакто1 Ов общей формулы

R-СИ-СНг-С О

где R - а л кил или Н.

Эти соедииения находят широкое применение Б качестве иолупродуктов в органическом синтезе, в ироизводстве .красителей, пластификаторов и для иолучеиия биологически активных соединении.

Известен способ иолучеиия Т-лактонов путем аиодното окисления продуктов присоединения бисульфита иатрия к циклоалканонам, например способ получения Г-кап:ролактона из циклогексаиона. Выход целевого продукта около 40%.

Однако но известному способу выход целевых продуктов довольно низкиГг, а также имеег место образование побочных соединений и жесгкье условия проведения реаищн.

С целью увел.ичения выхода У-лактонов, расшире ия сырьевой базы и упрощения процесса, предложен .иовый, не описанный в литературе способ, позволяющий получать целевые иролукты с выходом до 91 %.

Предложеииьп способ иолучения Т-лактонов заключается в том, что смесь али-фатического альдегида с эфиром акриловой кислоты в молярном соотиоишиии иредиочтительио 1-1,5:1 подвергают электрохимическому восстановлению в водных растворах однозаме5 И1ен1 ого фосфата калии ири зиаче.нии рН среды 2,0- -2,5.

Прнмер 1. Получение l-валеролактоиа. 15 стеклянный цил;1:1дрический бездиафраг icнный электролизер, снабженньп py6aiJiKoii для охлажда10И1ей жидкости, пропеллерной .меи.1алко11, магиетитовым анодом и графитовым .epкyp:lpoвaнным катодом, загружают 260 мл 0,2 п. раствора однозамен1енного фосфата каЛИЯ. Раствор охлаждают до 1-2°С, включают ток и приливают смесь, состояи1,ую из о8,0 г уксусного и 58,0 t метилового эфира акриловой кислоты. Электролиз ведут нри катодной плотности тока 0,6 а/см и тем пературе в 3 час, поддерживая рН среды в пределах 2,0-2,5. Получено 50,3 г |-валеролактона. Т. киП. 49.5-50°С при остаточном давлении 1 мм рт. ст. d 1,0509; nii-o 1,4390. Выход но току 99,6%, по веществу

92,4%.

Найдено, %: С 60,31; 60,49; Н 8,38; 8,28; .U) 24,76.

CsHgOo. Вычислено, %: С 59,98; Н 8,05; MRn 24,74. 3 Пример 2. Получение Т-катролактона. Процесс ведут аналогично аписанздому в примере 1, гер.и таких же загрузках в течение 4 час, используя пропионовый альдегид. Получено 66,0 г Т-капролактона. Т. кип. 62,5-63,0°С при5 остаточном давлении 1 мм рт. ст.; 1,027; 1,4390. Выход по току 86,0%, по веществу 91,3%. Найдено, %: 63,32; 63,18; Н 9,35; 9,27; MRnю 29,26. СбН1оО2. Вычислено, %: С 63,13; Н 8,83; MRn 29,36. 4 Предмет изобретения 1. Способ получения Т-лактонов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, ,месь алифатического альдегида с эфиром акриловой кислоты подвергают электрохимическому восстановлению в водных растворах однозамещенного фосфата калия при значении рН среды 2,0-2,5. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, алифатический альдегид и эфир акриловой кислоты берут в молярном соотношении 1-1,5:1.