СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКИНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D307/36 C07C101/54 

Изобретение отнОСится к новому способу лолучепия ноБых соединений - |3-алкннилзамещенных фуранов формулы I , где R и RI - аЛКилы, которые могут служить полупродуктами в органическом сиптезе. Предлагаемый способ заключается в том, что первично-третичные ос-глИкоЛИ ацетиленового ряда формулы И СнС-И, -CH-z где R и RI имеют вышеуказанные значения, подвергают внутримолекулярной циклизации нагреванием в присутствии катализатора и выделяют целевой продукт обычными приемами. Циклизацию проводят в растворе или -расплаве, а в качестве катализатора испатьзуют полухлористую медь. Пример 1. Получение 2-мет.ил-4- (1-лрОпинил) - фурана. 10 г 4-метил-2- (1-пропииил)-3-бут1 1Н-1,2-диола нагревают 30 мин при 90-100°С с каталитическим количеством CuCl в запаянной ампуле. Продукт экстрагируют эфиром, сушат, эфир отгоняют, остатшс ерегоняют в вакууме. Получают 7 г фурана. ыход 80%. Т. кип. 7ГС/20 л(л, п2° 1,5060, df 0,9695; .MR найдено 36,82; MR вычислено 35,88. Найдено, С 79,69; 79,82; Н 6,83, 6,98; Csl-hO. Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71. Для характеристики полученного фурана сняты ИК- и ЯМР-снектры. В ПК-спектре обнаружены основные полосы поглощения фуранового кольца (810, 920, 1050, 1138, 1550, 1615, 3125 см ), полоса поглощения дизамешвнной ацетиленовой связи 2255 с.и . В сиектре ЯМР имеются сигиалы (б, м. д.) : 1,90 (ЗП, «-заместитель фурана), 2,15 (ЗН, СНз при ацетиленовой связи), 5,90 (1П, (З-протон), 7,35 {1Н а-протон). Пример 2. Получение 2-м€г«л-4-(1-лропйнил)-фура11а. 9-10 г 4-метил-2-(1-праппнил)-3-бутин-1,2-диола растворяют в 50 мл бензола и нагревают с каталитическим количеством CuCl в колбе с обратным холодильником в течение 1 час. Выход 76%.

Результаты элементарного анализа, а также ИК- и ЯМР-спектры полученного продукта аналогичны .примеру 1.

Пример 3. Получение 2-бутил-4-( 1-гексинил)-фурана.

5 г 2- (1-гекеинил)-3-окти11-1,2-диола нагревают в занаянной амоуле с каталитическим количеетвом CuCI при 100-110°С в течение 1 час. Выделяют 3,8 г соотБетствующего фурана, выход 82%, т. кин. 66-67 С/2 мм, пи 1,5025.

Найдено, %: С 82,20; Н 9,75. СиНзоО.

Вычиелено, %: С 82,33; П 9,83. В ПК-снектре 2-бутнл-4- (1 -гексинил) фурана присутствуют следующие полосы лотлощения: 817, 925, 1045, 1140, 1550, 1620, 3120 см - основные полосы: поглощения фуранового кольца, 2250 c.w - дчюамещенная ацетиленовая связь.

Предмет и з о б р е т е л н я

Сноеоб получения

(З-алкинилзамещенных фуранов формулы

С sEEC,-Ri

О

R

где R н RI - алкил, отличающийся тем, что первично-третичные ос-гликоли ацетиленового ряда подвергают внутримолекулярной циклизации нагревандаем в присутствии катализатора и выделяют целевой нродукт обычными

приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклизацию проводят в растворе или расплаве.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличаю11{ийся тем, что циклизацию проводят в ирисутствнп

пол у хл схр пето и М едН.