СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ АМИНОПИРИДИНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D213/74 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых арилзамещенных аминонирндинов, которые могут найти нрименение в качестве нолунродуктов для синтеза биологически активных вен1,еств.

Известные способы получения арилзамещенных пиридинов заключаются в том, что арпльпыи заместитель вводят в пиридиповое кольцо при синтезе замеш,енных пиридинов по реакции Гапча или фотохимическим арилированием пиридина.

Однако по такому способу образуются смеси изомеров, трудно поддающихся разделению, а сам процесс многостадийный.

Известный способ получения аминопроизводных пиридина заключается в том, что пиридин или его производные подвергают прямому аминированию по реакции Чичибабина. Для этого необходимо предварительно получить производное пиридина, например, арилзамещенного пиридина.

Предлагаемый способ позволяет провести процесс получения новых арилзамещенных аминониридинов общей формулы

СНь

2

где RI и Rz-метил, этил или вместе представляют пентаметил,

в одну н заключается в том, что третичный амшюдиенонптрил общей формулы

C5Ho-C CH-C CH-CsN ,

/k СНь К, R,

где RI и Ra имеют указанные значения,

подвергают внутримолекулярной циклизации в среде полярного растворителя, например водного диоксана, при 80-120°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример I. 2-Диметиламино-4-метил-6фенилпиридин (I).

10 г 4-диметиламино-2-метил-4-фенил-1,3бутадиенкарбонитрила нагревают в 70%-ном

водном диоксане в ампуле при 100°С в течение 100 час. Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния и разгоняют в вакууме. Т. кип. 140-142°С (2 мм рт. ст.); ng 1,6210; df 1,0600; выход 70%.

Найдено. %: С 79,10; Н 7,60; N 13,10; MR 70,50.

Вычислено, %: С 79,24; Н 7,55; N 13,20; MR 66,73.

Пример 2. 2-Диэтиламино-4-метил-6-фенилпиридин (II). 10 г 4-диэтиламино-2- 1етил-4-фенил-1,3-бутадиенкарбонитрила нагревают в 70%-ном водном диоксане в ампуле при 100°С в течение 120 час. Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфатом магния и разгоняют в вакууме. Т. кип. 146- 148°С (2 мм рт. ст.); ng L6000; df 1,0258; выход 70%. Найдено, %: С 79,70; Н 8,30; N 11,65; MR 80,18. Вычислено, %: С 79,92; Н 8,38; N 11,70; MR 75,97. Пример 3. 4-Метил-2-нинеридил-6-фенилпиридин (III). 10 г 2-метил-4-циперидил-4-фенил-1,3-бутадиенкарбонитрила нагревают в 70%-ном водном диоксане в амнуле при 120°С в течение 120 час. Продукт циклизации экстрагируют эфиром, сушат сульфитом магния. Эфир отгоняют, оставшиеся кристаллы перекристаллизовывают нз гексана. Т. пл. 76-78°С. Найдено, %: С 80,65; Н 7,76; N 10,95. Вычислено, %: С 80,90; Н 7,99; N 11,109. В ИК-спектре полученных соединений обнаружены интенсивные полосы поглош;ения, см-ь 700, 775, 1510, 1570, 1615, относяшиеся к колебаниям ароматических бензольного и пиридинового колед. В НМР-спектре имеются сигналы, м.д.: 2,20 (I), 2,29 (II), 2,25 (III), соответствующие протонам СНз - группы в пиридиновом кольце. Сигнал 3,02 м. д. соответствует шести протонам группы -М(СНз)2 (I) 1,15 м. д. и 3,59 м. д. - десяти протонам группы -N(C2H5)2 (II); 1,61 м.д. и 3,55 м.д.-десяти протонам группы -N(C5Hio) (П1). Сигналы 7,32 м. д. и 8,02 м. д. (I), 7,21 м. д. и 7,89 м. д. (II), 7,27 м. д. и 7,89 м. д. (П1) характерны для протонов фенильного ядра; 6,72 м. д. и 6,12 м. д. (I), 6,69 м. д. и 6,05 м. д. (II), 6,79 м. д. и 6,27 м. д. (III) -для протонов пиридинового кольца. Предмет изобретения Способ получения арилзамещенных аминопиридинов общей формулы где RI и Ra - метил, этил или вместе представляют нентаметилен, отличающийся тем, что, с целью упроения процесса, третичный аминодиенонитрил общей формулы СеИ5--С СН-С СН-С5И сн. к, где RI и R2 имеют указанные значения, нодергают внутримолекулярной циклизации в реде полярного растворителя, например водого диоксана, при 80-120°С.