СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,7-ДИАМИНО-!0-АЦЕТИЛФЕНТИАЗИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D279/30 

Изобретение относится к способу получения нового производного фентиазлна, которое может быть использовано в синтезе биологически активных веществ.

В литературе известен способ получения 3,7-диам1гнофентиазин карбоновой кислоты или ее солей восстановлением S-окиси 3,7-динитрофентиазинкарбоновой кислоты или ее соли, иалример водородом, в присутствии катализатора.

Одпако образующийся целевой продукт нестоек и окисляется на воздухе :в соответствующую диаминофентиазонийкарбововую кислоту или ее соль.

Используя известную реакцию восстановления нитросоединений было получено производное 3,7-диаминофентиазина, которое в отлич ие от известных производных диаминофентиазина является стабильным и может быть использовано в реакциях превращения а1миногрупп без опасения образования производных тионина как красителей.

Иредлагаемый снособ получения 3,7-диа1мино-Ю-ацетнлфентиазина заключается в том, что 3,7-динитрофентиазин ацетилизуют, например уксусным ангидридом, в присутствии пиридина при кипении. Полученный ори этом 3,7-динитро-10-ацетилфентиазин восстанавливают предпочтительно гидразин гидратом в присутствии никелевого катализатора при

2

50°С в токе азота. Полученный и.родукт выделяют известным способом в свободном виде или в виде соли.

с наибольщим выходом (90%) получают дихлоргидрат 3,7 - диамино -10-ацетилфентиазина.

Однако возможно получение солей с другими кислотами, например с уксусной, щавелевой, .малеиновой.

Пример 1. 10-ацетш1-3,7-динитрофентиазин.

15 г 3,7-динитрофентназина, 75 л«л уксусного ангидрида п 60 мл инридина кипятят 6 час. Теплый реакционный раствор осторожно выливают в ледяную воду прп перемещивании и выделившийся осадок отфильтровывают. Получают 15 г (88%) вещества. Перекри-сталлизованное из ацетона оно имеет т. ил. 221 - 223°С. Кристаллы в виде светло-коричневых листочков хорошо растворимые в спирте, дихло1рэтане, хлороформе, толуоле.

Найдено. %: N 12,51; 12,40; S 9,61; 9,82.

CuHsNsOsS.

Вычислено, %: N 12,68; S 9,68.

Пример 2. Дпхлоргидрат 3,7-диамино-10ацетилфентиазпна.

К 9,9 г (0,03 моль} 3,7-динитро-10-ацетилфентиазина п 12 г влажного-никелевого катализатора в 200 мл .спирта лри пропускании азота и энсрпгчпом перемешивании в течение

30 мин Ирибаголяют по каплям 9 г (0,18 .иоль) гидразин гидрата, (поддерживая темиературу не выше 50°С. После прибавления гидразнл ГНдрата реакциониую массу перемешивают л.ри тех же условиях еще 2 час до растворения исходного вещества. Затем реакционный раствор отфильтровывают от катализатора в сосалку со сииртом нл.и насыщенным эфиром рассчитанным количеством хлористого водорода, необходимого дл-я образования дкхлоргидрата диамино-10-ацетилфентиазина. При этом реакционный раствор необходимо держать ,как ,можио -меньше.на свету. Полученный раствор дихлоргидрата в спирте охлаждают, выпавший осадок отделяют и промывают эфиром. Получают 9,3 г (90%) вещества

216--220°С

светло-голуоого цвета, т. пл.

(спирт), хорошо растворимо в воде, хуже в горяче-м спирте.

Найдено, %: С1 20,55; 20,09; S 9,31; 9,34.

С,4П,зНзО5.2ПС1.

Вычислено, %; С1 20,63; S 9,28.

Предмет изобретения

Способ получения 3,7-диамино- 0-ацетилфентиазина, отличающийся тем, что 3,7-динитрофентиазин 1иодвергают ацетилированию, например уксусным ангидридом, полученный при этом 3,7-динитро-10-ацетилфентиазин восстанавливают, например гидразин гидратом в присутствии никелевого катализатора, с последующим выделением продуктов в свободНОЛ1 виде или в виде солей известными приемами.