СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЬГХ И ВТОРИЧНЫХ (;.,(/-ДИЛ1ЕТИЛ-а,«'-ДИАМИНОКСИЛОЛОВ Советский патент 1964 года по МПК C07C209/28 C07C211/27 C07C209/24 

а,а-Диметил-а,су/-диаминоксилол люжет быть использован в качестве иеходиого компопеита в производстве новых полиамидов с заранее заданными сво1 1ствами.

Известен снособ получепня и,а-диметнлс,а-диаминоксилола путем восстановительного аминировання л-днацетнлбензола при нагревании до 200°С.

С целью получения продукта бо.чее высокой степени чистоты, предложен способ получения первичных и вторичных «,и-диЛ1етил-(у.,а-диаминоксилолов путем восстановительного амииирования н-днацетнлбензола нрн нагревании. Процесс ведут при температуре 150-165°С и в приеутствнн никелевого катализатора.

Пример 1. а,а-Диметил-а,а-;1иаминокеилол. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и нисходящим холодильником помешают 8,1 г (0,05 г моль) п-дианстилбензола, 30 мл формамида и несколько кристаллов иикелевого катализатора, получепиого при прокаливаиии муравьинокислого иикеля. Пагревают реакционную смесь до 146-150°С, выдерживают 3 час, постепеппо повышая температуру до 160-165С. К реакционной смеси добавляют 24 см- коинептрированной соляной кислоты и нагревают на кипящс водяной бане 30-40 мин. Затем обрабатывают 30%-ныл.г раствором едкого натра до сильнощелочно

реакции и экстрагируют хлороформом. Объединенные хлороформовые вытяжки сушат растертым натром, а остаток перегоняют в вакууме. Получают веш;еетва 4,3 г (55%); т. кип.

(3 мм рт. ст.); 1,5416; d2°

122-123°С 0.9982.

Для CionisN, MR D 51,75. Вычислено MR о 51,85.

Найдено, %: С 73,60; 73,38; Н 9,83; 9,70.

Ск,Пг.,.

Вычислено, %; С 73,45; Н 9,82.

Диацетильиое производное с т. пл. 218°С (из спирта).

Пайдено, %: С 67,40; 67,83; Н 8,15; 8,26.

Cl4H2oO2N-3.

Вычислено, %: С 67,74; Н 8,12. Дибензольное производное с т. пл. 278- 278,5°С (из уксусной кислоты).

Найдено, %/С 77,16; 77,63; Н 6,63; 6,46.

С24Н-,.

Вычислено, %: С 77,41; П 6,50.

Пример 2. В трехгорлуюколбу с мешалкой, термометром и нисходящим холодильником помещают 8,1 г (0,05 г моль) п-ДАБ, 30 мл формамида и несколько кристаллов никелевого катализатора. Реакционную смесь нагревают в течение 4 час до 160°С. В охлажденную реакционную смесь добавляют 7 смя воды, вынавший осадок формиата а,а-диметил-(у.,а-диаминоксилола отфильтровывают. Фильтрат используют для других опытов. Формиат диамина растворяют в 25 см концентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей водяной бане в течение 40 мин. С брабатьгвают 30%-ным раствором едкого натра до щелочной реакции и экстрагируют хлороформом. Остаток после отгонки хлороформа перегоняют в вакууме. Получают 4,95 г (60%) диамина; т. кип. 123-124°С (4 мм рт. ст.), 1,5416; d20 0,9981. Пример 3. М,К-Дифенил-а,а-диметила,а-диаминоксилол. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром, нисходящим холодильНИКОМ помещают 8-,1 г (0,05 г-моль) п-ДАБ, 50,8 г (0,4, г моль форманилида, полученного из 45 г-, евежеперегнанного анилина и 28 г (95%)-л.р-авьиной кислоты и несколько крпсталловЗикелевого катализатора. Реакционную сА1есь йагревают до 125°С и выдерживают , постепенно повышая температуру до 150°С. К реакционной смеси добавляют 30 см кс)1щентрированной соляной кислоты и нагревают на кипящей -водяной бане 30 мин. Смесь обрабатывают 30%-ным раствором едкого натра и экстрагируют .хлороформом. Остаток, полученный после отгонки хлороформа и непрореагировавшего анилина, кристаллизуют при внесении в метанол. Получают 9,6 г (60%), вещество представляет собой белые кристаллы; т. пл. 175- 175,5°С (из бензола). Найдено, %: С 82,28; 82,23; Н 8,82; 8,72. C22H2.lN2. Вычислено, %: С 82,43; Н 8,80. Дихлоргидрат с , т. пл. 216-217°С (из спирта). Найдено, %: С 67,89; 67,55; Н 6,81; С 79. C22H25N2C12. Вычислено, %: С 67,85; Н 6,73. Предмет изобретения Способ получения первичных и вторичных а,а-диметил-а,а-диаминоксилолов п)тем восстановительного аминирования я-диацетилбензола при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продукта более высокой степени чистоты, процесс ведут при температуре 150-165°С и в присутствии никелевого катализатора.