СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C37/48 C07C39/06 

1

Изобретение относится к способу получения мано- и диалкилфенолов, являющихся полупродуктами в синтезе антиоксидантов, стабилизаторов и других химических продуктов.

Известен спосо-б получепия моно- и диалкилфенолов путем диспролорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов, например сульфокислот, ;при повышенной температуре.

При этом образуются смеси моно- и диалкилфенолов, содержащие главным образом л-изомеры.

С целью преимущественного получения озамещенных алкилфенолов, обладаюп1.их повышенными антиокислительными свойствами, предлагается в качестве катализатора использовать фенолят алюминия.

Полиалкилфенолы, в частности побочные продукты алкилфенольных производств, смешивают с фенолом или маноалкилфенолом и фенолятом алюминия, -нагревают 3-21 час при 100-200°С, отделяют катализатор и выделяют целевые алкилфенолы известными приемами, например дистилляцией и кристаллизацией.

Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и мешалкой, загружают 432 г (4 моль) смеси ми /г-1крезолов, нагревают в токе азота до

165- l70°C, при этой температуре порциями по 1 г добавляют 6,7 г металлического алюминия в виде тонкой стружки, после растворения всего алюминия вводят 220 г (1 моль) смеси ди- (85%) и моно-трег-бутилкрезолов (15%) и проводят диспро.порцпонирование при 157-163°С в течение 5,5 час. Затем пейтрализуют катализатор спиртовым раствором едкого натра (10 г), отгоняют спирт, разбавляют реакционную массу бензином (300 г), кипятят 2 час с обратным холодильником, отфильтровывают осадок соединений алюминия, от фильтрата отгоняют бензин и ректифицируют остаток в вакууме на колонне с 20

теоретическими тарелками при остаточном

давлении 20 мм рт. ст. Выход монобутилкрезолов, содержащих 7рег-бутильную группу в

основном в о-положенпи, составляет 80%.

В примерах 2-5 проводят опыт, как в примере 1.

Пример 2. Применяя в качестве исходных реагентов ж-крезол и 2,4 - ди - трет-бутнл-мкрезол, получают б-грет-бутил-.и-крезол с выходом 80%.

Пример 3. После растворения алюминия (0,3 г) в феноле (20,5 г) при 130--ИО С при 100°С прибавляют 10 г 2,4-дп-грет-бутилфенола и перемешивают 14 час. Полученная смесь фенолов после отделения катализатора

содержит (вес. %): 37 фенола, 18,2-грет-бутилфенола, 23 4-г/7ет-бутилфенола и 22 2,4-дигрег-бутилфенола.

Пример 4. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 59,9 г о-крезола, добавляют 59,2 г 4,6-ди-г/;ег-бутил-о-крезола и проводят диспрооорционирование При il78-182°С в течение 4 час. После разложения катализатора и дистилляции реакционной :Смеси -получают моно-трег-бутил-о-крезол, содержащий 35% б-г/иег-бутил-о-крезола, с выходом 84%.

Пример 5. Растворяют 0,6 г металлического алюминия в 60 г гидрохинона, добавляют 56 г 2,5-ди-г/с(т-бутилтидрохинопа, ведут диопропорционирова«ие при 178-182°С в течение 3 час, обра:батывают смесь 1 л горячей воды и выделяют .в виде масляного слоя 37,5 г непрореагировавшего 2,5-ди-грегбутилгидрохинона. При охлаждении водного

раствора выпадает осадок (37,3 г) с т. ,пл. 115°С, который после перекристаллизации из воды и петролейного эфира имеет т. ПЛ. 129°С и идентифицирован как 2-Г;оег-бутилгидрохинон. При упаривании воды из остатка выделяют гидрохинон (36,6 г).

Пред м е т и з о б р е т е п и я

Способ получения моно- и диалкилфеяолов путем диспропорционирования полиалкилфенолов с фенолом или моноалкилфенолом в присутствии кислотных катализаторов при повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения о-замещенных алкилфенолов, в качестве катализатора используют фенолят алюминия.