Способ переработки подсмольной воды Советский патент 1934 года по МПК C10C5/00 C07C27/34 

Наиболее рациональным стгосооом переработки подемольной воды при сухой перегонке дерена на готовую уксзсную кислоту являются экстракционные методы, которые уже получили большое промышленное применение.

Сущесткующпе экстракционные методы (Б:-юстера, Сюида. Насакина, Гюино. Шарля) получения уксусной кислоты нмеют сущест1:еняые недостатки:

1)Для тиго, чтобы провести экстракции иодемольиой воды, ладо вначале перегнать ео с тем. чтобы ос.юбодить о.смольную воду от смол, которые отрицате.1ьно влияют па процесс экстракции. Для перегонки иодсмольной воды требуется значительное количестьп iiai;a (из расчета ио 1 кг технической уксусной i;nслоты. 15--20 кг при iipocToii иерем-опке и 6-- 8 л-, перегонке на гиехкорпусном аппарате.

2)Для ироиеле ия 1фави.1ьного )1роцесса экстракции необходимо от исдсмольноЯ поды отогнать снпрг и лсгкокипящие продукты. Отгонку последних 1;еяут из HeiiejierHaHHOM подсмо.чьной воды И.Ч1 из перегнанной. Во избежание потерь спирга и лучшею выделения легкокилшцкх продуктов, следует отдать предпочтение первому снисобу, т. е. отогнять спирт из неперегнанной г одсмольп()11 tiOiibi. Но, при отгонке спирта па ректификационными колонне (также и но метод}Беджера в присутствии oTcrofiHofi смолы), происходит засмоление или закоксовакне кол( вследствие вынадепия так пазы1,аемой „кубопоп смолы.

3)Самым существенным недостатком при переработке подсмольной воды является то, что при экстракции подсмольной воды (даже перегнанной), г. состав которой входят кроме уксусной кислоты так называемые вредные примеси: фенолы, кегоны. различ 1ые древесные .«асла, альдегиды (фурфурол), гомологи у:СС СНОЙ КИС.ОТЫ

(масляная, пр );1ионовая, мураньииая и лр.); все эти прнкгеси )011адают ь экстракт и делают затруднительной далы1ейп1уга очистку экстракта „черной уксусной кислоты. При ректификации этой З)1ач телы1ое количество кислоты и головной и X остовой фракции загряз}И1ется этими вредными примесями: кроме того смолг.cTbiii остаток также содормспг много кислоты. 1оловные слабые ) и часть noiOHoii. 1 олученная при продувке ccri%iM паром кислого смол11ст 1го остатка и отстойной куоовой смолы. :iaгрязкеннае боль:;;ей частью вредными гг.имесями. Bn:;i;paniaioTCK o-ipaino в пере1наннуго подсмольную (КИСЛУЮ) В1.;ду 11 все оолее и более накапли1:;11отся уже в .;нач1ггс- ьном колпчестг-е J: уже в большем количестве : ереходят загс., в :,черную уксусиу кислоту. Поэтому трудно получить крспкхю техническую К1:С.|ОТУ, более или менее свобод;;ую от В;-елн1 1Х примесей.

Пре,1ла1аечый способ устраняет вышеописанные недостатки благодаря , что ькстраифо1анию у:чССной кислоты иодвергают об-ссмолеппу;а и лнп1епну О всех i:pi Meceii, как то: фенолов, кетопои и др., иодс} оль}1ую Влду.

Обработка подскольной воды производится след}юш,нм образом: подсмольная вода сбор.ных бако I насосом 11акачи;-;ае:ся в напорный бак 2, откуда самотеком поступает в подогреватель 3; по1(,.:гаи до 70--SO- подсмольная вода поступает lia верх испа;.ительной колопны обес пиртовывяющего гя. Одновременно с этим сюда же поступают из напорного бяка 12 для .1япых масел масла, которые, присутствуя на тарелках, ппепятствуют осаждению смолы. Пары спирта я других легкокппяших продуктов поступают снизу ректификационной колонлы 5 обессни 1товы1;аю цего аппарата н. про)1дя ее, напра1 ляются в подогреватель-дефлегматор 3, а оттуда затем в холодильник 4. l-l.s холоднль)1нк« 4

ьыходит . Liiiiiy :.екгиф(п;;;ц1окно;| колонны отделяются масла, которые 1 ройдя 461)63 холодильник 10, поступают в д;каигср И; ОТС1О1Я снизу кислая жидкость liocryjiaer обрати на 1спа)ител нзго колоину. масл.ч иосгуна.от 1-; хранилище и частью п; 1сач1П:Лк)ТС. :; ji3i;:,;) бяк i2 или после соо;чигсгв то1цек iie|icj)ajOTi H поступают в продажу. (Зсиобождецгия от спирт: нодсиольиая вода li.MecTc c.i сяолямы.и; ыасла.ми снизу иси; ритель:;ой кочонны, через Ilupa.. лич,CKHii лагио|1 8 отьод ггся ; :;)евя11иые баки 9а, 96 II т. д. {х; латоль . T:ti;oe ко.;ич стно их, чтоо,.1 ог,1ло ироизиоднть огстаинаHIIC смоляного слоя). Сиерху отделяется бс-л.-о или менее обессмоле1;1 а51 1одс:.;ол).пая «ода. О;сюда подс1;ольная кода 1 акач1-: : 1ег(.:я в ;1; 1юрк:,:и бак 14 экстракционрюго цо.ха, ,1,лг; изи.чеченин upiuiicjii 1) часги ос1Яв;иихся смолистых пешее т и, 2) ф..чолов, 3 древ.спых масел, 4} кетоно ;. о yi.ieiuдородов. 6) 1омологии (upOiinonoiiofi, масллно; кислопл) прод-.смагрпвается (р -рэкстрак о;) 6. Как показали oii-ыть при акстракции из;лскае сп иначале и большей частью ,;о;ип1ые кредные примеси ссобенпо. о мас.та. фенолы, затем припионона.ч II масляная кислотм, которые jiiiiiOT коафициент из 1лсчеп1-:и и 1лз больше, нежели для yKcycHoiJ кислоты, Иодсмо.тыга иода из бака 14 проходит черс:-; скрзббео 15, стекает сисрху в форэкстрактор 16. Из на;Гориого бака 7 раст1;оритель (с боличшм кол.чеством л;г. смоляных ;,асол) ялл ;1чхлор тан поступает снизу и .экстралтор iC.

Как нока.зали опыты, дихлор таи о..пег хорошими свойст;:а..(и изилегмгь фенолы я альдегиды, пе знлекая кислог.м. Работа ь-хтоалциои1ШЙ )стано;л и Н 1оисход;г: по методу ii ;;::.киит. с нримекепиои легких Д)е15еснаиых масе,; днхло;1ьтГ1Н, иройди фo,lsкcтpaктop 1г захпати ; с собой 1:реякые irjin. ifCh. уходит с;.:)ху в бак i8, )3 оака 18 эта спесь (форэксгракт.р i;i.CT -iiaor в 1 Одогре1;атель .19, откумп я )iK.:MUiOi ii уш колопг.у 20. Здесь отгоняется paCTsxipi-. 1Ч;1ь, который поступает Е холод;;л; 1|:; , 22, .;а растьоритсль 1;озпраш.астся nipPTiO i. бак 7. „Вредные нрпмеси с неJ(i.-:b:jKM ; о,.;,-к-с:,;м растворите/ш подаются в колопиу 21. а отсюда через гидравлический : атвор ;;ocTji araT в 6а. 23

Из форэ1 сп)актора подсмольпап пола попчпаег в основной ькстралтор 24, куда также подается )астворитель из нап.оргюго бак.а 25, C iei:-x v ИЗэкстрактора отьодится смесь раст :ор;гте.тя ккслоты (основной экстракт) г. бак 26, 1;т;-,уда поступает для отделении pacruopnTe.in от кислоты

на кололи V 29-SO (чер--.3 ПОД:;.-Г)е:.аТ1;ЛЬ 28). Р,Хтьоритель из холоди,1ЫП1 а 32 ьч;ЗЕ 1а;:.ается обратно в напорный бак для растио | -1Теля. D техническая (желтовата;;) ксусная кксло:а крепостью 70-S0 o, ifCTyuaeT г, п;-яег. бак 34. Отсюда она ноступгег на об.ч:г.й ректифпл;:ционный аппарат 45.

Прн ректификации сырой кпсл.гы с:)де ;.;;ащиеся древесные масла ь ккспг.re. б,;ап ла1 своему азуотропическом / д йсты-П;, укреилк -:т кислоту до 99%, а вкачал; -лбярается 1-9% кислитй; которая rLjnja.иа.:тсяобрг.тяо

на 3KCTjiai uH,xj, а масла посгупают в сборный бак 46 для масел.

IJpi р.ектйфпкагиш кпс.юты для более эффективного действия предпола1-аетсч усил; гь азеотропируюп1,ее действие масел 42, возвра.цая 113 дефл-гматоро;; часть иХ обрат;-:о на верх колонны: получешая крепкая кнслота--.59,;-иая- постулает для тюлучепия iicccHiuni oi ji4i; biM порядком.

Отброс 113 экст)актО|1а поступает ii промежуточный бак 27, а зате.ч для. регенера1а:н растворителя :; подогреватель 35, колонну 36; регенйрирО анМ) растворитель пз холодильника 38 nocT i;ae. обратно и nanopHi.ifi бач 25; , содерл аши;1 следы пасгворителя и спирт, поступает а ьторую колонну 32, откуда с 2--З-ёй та елкн сверху отбирается дестиллат и холодильник 39; отсюда |ЫХ1ДЛт слабый (5--10°) спирт, 1.:огорый смеиил.ак)-; со спирто;.-сырцом; сниз} ко..)НН1.1 иыходит иб)абота - ная рода через ги.раьлику 40 канаву.

Из ;лече;:ные из 1К;дс 1ольно11 1:од;.1 вретные прим:ен-кисл,ч1й смолис;ый остаток- пз бака 23 1П1с:упает « 43а где под вакуумом ирш.зи);;;тся )п.:а, ;: от:о я1ошп.ся ьнзичле пасла про ro:uiT так;;се азеот)ог|ир;. кицее действие; -iTii маслЕ г; сборнь;1г бак 4Ь: слабая ;пс;(от: ие/ едается обратно -la акст;: акии1о.

;сл; г sro.M torc-ne nocroieniio иако: ится .му ai bi H:i:-: кислота (то 1)-50. то этот nori/H

выводится COBCe. Vrj сист.-мы |ДЛЯ ПрОИЗРиДстиа ;.асТ)горителе :). Ьольп;ая ;:асть лгсравьккой кислоты отводится с отбросом в канаву, так .чяк мураг.ьпнан ;пслота имеет меныппй каэфплнент |)аспре,,елепни, чем у;;су:пая кпсл-.ча; } ь-i ф;г:кПИЯ (техн 1чес1;ая у1 сус;1ая кисл-на) иосле апа.иза от:ол. в бак 34. к,та посг иает Cbijian уксус П15 кпс.юта; 5-ая фракция (омологи) 1П Стун:;ет на ректификацию и п.; пее иолучпются окончате.чьиые )дуiUi -гомологи, лдушие в 1 рода;-|.:у; )-йя р;1акния (фенолы нро.мь: ается водой, верхпни вод.чмисг.чй слой ;/о-сту11лет c)6;iftTHO на аксT;iai;;ui 4, а iiepxiiHi ; слой (ciipoi-i к 1Слоты) нромыьаётся сдог.ы-,; раст1:оро. и 1:ыг:ус;;ается, как техиич-ский растгюр, или берется в ::ia6o-;y (закачивае;ся в бак 42). Омолястьи остаток в;чт.одптся : он и смешивается со с.молой.

Отстоеиныи смолистый с:ат;1;, (кр -озото ы-е .масла кубо :ая смола) из ба.%а 9а, 96 постуиаег в куб 436. аналогичным по j-стройст, у с куб .м, но iVj.i колоппы, и ;аб1та па иен п:-ои:1:о;гится гак же как п в кубе,

Cvio.ia И-: смо.юотделителей iiepei:a6aт:.;дается по TuJi же схеме. K:JK ii бе 43.

I р с ;t Л е т и 3 о б ;i е т е к я,

Сиисг.б аер/раб,.ки подсмпльной коды, отличающийся тем, что к подсглольний 1;оде доба;-,ляют к;.;еозотовое маслп, 1тго1 яют ле11..оккп; lUne :;eiuecTta, затем обессмолшзпют ее при на. peiianfii; п подвергав последовательному экс1 трагиро: 1нию сначала т. е. KeTOiiOB, углеводоро1,ии и др. И; наконец, уксусг-ой кк слоты. П; имеияя обычаые органические раство1 иктоля.