СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ 2,2,4-ТРИМЕТИЛ- 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА Советский патент 1973 года по МПК C08F132/04 C08F2/02 

1

Изобретение относится к области получения полимеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, используемых в качестве стабилизаторов в резиновой промышленности.

Известен способ получения полимеров 2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолина путем полимеризации мономеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в кислой среде раствора хлористого водорода при температуре 80-100°С, полученный полимер имеет т. пл. 100°С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью получения полимеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с т. пл. 70-85°С процесс полимеризации осуществляется в две стадии.

На первой стадии проводится полимеризация 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в кислой среде до получения форполимера с т. пл. 63-70°С и дальнейшая нейтрализация его, экстракция бензолом, а также удаление мономерных примесей.

На второй стадии проводят дополимеризацию полученного нейтрального форполимера в расплаве при 110-165°С и давлении 10- 15 мм рт. ст. до достижения температуры плавления полимера 70-85°С, причем интервал плавления полимера равен 2-4°С, что свидетельствует об узком спектре молекулярных весов данного полимера.

Предлагаемый способ позволяет легко контролировать процесс полимеризации путем забора проб из расплава и определения температуры плавления пробы. Полученный полимер можно гранулировать непосредственно из расплава без каких-либо добавок. Расплав полимера можно также в зависимости от желаемой выпускной формы после охлаждения превратить в порошок или таблетки.

Пример 1. Подогревают 380 г водного раствора соляной кислоты, содержащего 76 г хлористого водорода, до 65-70° и в слабом токе азота вносят при размешивании 400 г мономера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина,

предварительно подогретого до 60°С. Затем смесь нагревают до 95-97°С и при продолжающемся развешивании выдерживают при этой температуре в течение 7-10 час при постоянном токе азота. Перед окончанием выдержки

берут пробу для определения температуры размягчения образовавшегося полимера, которая должна находиться в пределах 63- 70°С.

После окончания выдержки к реакционной

массе при непрекращающемся размещивании и пропускании азота добавляют 58 мл водного раствора 20%-ной соляной кислоты и 1200 мл воды, подогретой до 40°С. Охлаждают реакционную массу до 60° и при энергичном поме:

шивании в атмосфере азота вносят 1500 мл

бензола и 320 мл водного раствора 25%-ного едкого натра. Температура реакционной массы в процессе нейтрализации 30-40°С. Полимер переходит в бензольный слой, рН водного слоя должен быть не менее И. Водно-щелочной слой отделяют от бензольного раствора. Бензольный раствор отмывают от нерастворимой взвеси органических веществ, хлористого натрия и едкого натра водой, подогретой до 40-50°С (3 раза но 1000 мл), с последующим отстаиванием в делительной воронке и отделением водного слоя. Промытый, прозрачный и нейтральный бензольный раствор дает отрицательную реакцию на хлор-ион и щелочь.

Отгонку растворителя и летучих примесей ведут при 100-120°С в массе. После окончания отгонки подключают систему к вакууму и нронускают через массу но барботеру слабый ток азота, поднимая температуру в массе до 130-135°С. Отбирают пробу для определения темнературы плавления полимера и продолжают нагревать массу, пока проба не покажет заданную температуру, плавления полимера в пределах 70-85°С, например 74- 78°С.

Расплав полимера без каких-либо добавок направляют на гранулирование. Выход про. дукта 94-96% в расчете на исходный мономер.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем полимеризации 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина при нагревании в кислой среде, отличающийся тем, что, с получения низкоплавкого однородного полимера, процесс полимеризации осуществляется до получения форполимера с температурой плавления 63-70°С с последующей нейтрализацией и дополимеризацией указанного форнолимера при 110-165°С и при пониженном давлении до достижения заданной температуры плавления полимера.