Способ получения стабилизатора резиновых смесей,включающего полимерный 2,2,4-триметил-1,2 дигидрохинолин 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин Советский патент 1982 года по МПК C07D215/04 C08K5/34 

Известен также способ получения сантохина, состоящий изследующих операций;

-жидкофазная конденсация п -фенетидина с ацетоном в присутствии 20%-ной соляной кислоты при 130160°С и мольном соотношении п -фенетидина, ацетона и хлористого водорода 1:2,3-3,6:0,1-0,25 соответственно; при времени процесса 5-6 ч конверсия п -фенетидина достигает 6065,

-нейтрализация реакционной масс предварительно отделенной от избыточного ацетона, водным раствором натриевой щелочи с одновременной экстракцией толуолом/ промывка экстракта водой от хлор-ионов; отгонка экстрагента, затем, посредством вакуум-ректификации - остаточного п-фенетидина с получением в кубовом остатке технического продукта и вакуум-дистилляции последнего с получением в дистилляте товарного продукта - сантохина.

Для получения стабилизатора ацетонанила PC к ацетонанилу Р, находящемуся в состоянии расплава, при 100-180С и перемешивании приливают расчетное количество сантохина после чего расплав охлаждают и кристаллизуют .

К недостаткам такого способа получения ацетонанила PC относятся наличие раздельных производств ингредиентов стабилизатора, внесение с ацетонанилом Р в смесевой стабилизатор повЕлшенных количеств (до 15%) п,п -диамино-2,2-дифенилпропана - соединения с первичными аминньми группами, которые в процессе обработки резиновых смесей вызывают такое нежелательное явление, как преждевременная подвулканизация (скорчинг), а также склонность к слипанию чешуек смесевого стабилизатора при повышении температуры окружающей среды до 35-40°С.

Целью изобретения является упрощение технологии получения стабилизатора ацетонанила PC и улучшение его качества.

Поставленная цель достигается согласно способу получения стабилизатора резиновых смесей, включающего полимерный 2,2,4-триметил-1,2- Игидрохинолин и 6-йтокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, заключающемся в том, что анилин и п-фенетидин совместно конденсируют с ацетоном в присутствии 27-33%-нойсоляной кислоты в жидкой фазе под давлением при 130-160 С и мольном соотношении исходных анилина, п-фенетидииа, хлористого водорода и ,ацетона 1:0,09-0,20:0,1-0,25-2,2-3,6 соответственно с последующей отгонкой избыточного ацетона, полимеризацией полученной реакционной массы при 95-105 С в присутствии 20-25%-ной соляной кислоты с относительным содержанием хлористого водорода 0,7-0,9 моль к общему аминному азоту и затем выделением из полимеризата целевого продукта.

Предлагаемый способ позволяет не только, исключить технологическую: нитку (и связанные с ней производственные затраты) по получению 6-ЭТОКСИ-2,3,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, но и получить целевой продукт более высокого качества за .счет обнаруженного снижения содержания в нем п ,n-диaминo-2,2-дифeнилпpoпaнa (не более 8%) и отсутствия у чешуек склонности к слипанию.

Кроме того, в совмещенном процессе бьиш выявлены следующие благоприятные факторы, позволяющие его успешно реализовать в существующем аппаратурно-технологическом оформлении производства ацетонанила Р повышение скорости конденсации п -фенетидина с ацетоном, сохранение необходимой гомогенности смесей на стадиях конденсации и полимеризации (в отличие от ани;шна п-фенетидин не гомогенизируется с ацетоном в присутствии соляной кислоты с концентрацией более 20%, а 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, в отличие от 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, дает с хлористым водородом соль, практически нерастворимую в воде).

Пример 1. В титановый автоклав емкостью 150 мл, снабженный термопарой, манометром и перемешивающим устройством, загружается предварительно гомогенизированная смесь следующего состава, г:

Анилин44,65

п-Фенетидин7,88

Соляная кислота

(28%)9,81

Ацетон71,72

при этом молярное соотношение анилина, п-фенетидина, хлористого водорода и ацетона составляет 1:0,124 0,157:2,584 соответственно.

При перемешивании и температуре 150°С смесь выдерживается в автоклаве в течение 6ч, максимально развиваемое давление при этом составляет около 10 атм. По окончании вьщержки автоклав охлаждается и содержимое переносится в перегонную колбу, ,из которой, затем, отгоняетс избыточный ацетон. Оставшаяся масса переносится для полимеризации в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещенную в глицериновую баню с температурой 100-105°С, при этом в смесь добавляется 61,4 г 32%-ной соляной кислоты, после чего