1
Изобретение относится к области получения эфироа.мидов кислот фосфора, в частности к способу получения новых I N-тeтpaaлкилдиамидов S-алкилдитиофосфорных кислот общей формулы
(R,N),PSR
Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.
i(R7N))H + 2P-jS5- 5Et - 5i-R t5)2Pt
( ,+ EtjlQ-Hal
Способ получения Ы,Ы-тетраалкилдиампдов S-алкилдитиофосфорных кислот основан на реакции, не имеющей аналогии в литературе. Сущность способа заключается в том, что 1,К-тетраалкилдиамид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с пентасульфидом фосфора Б присутствии третичного амина, например триэтиламипа, В среде ииертного органического растворителя, например тетрагидрофурана, с последующей обработкой реакционной смеси галоидным алкилом.
Реакция проходит по схеме:
RHal
IJH-Et, ьк
Взаимодействие кислого амида фосфористой кислоты с пентасульфидом фосфора происходит с саморазогрезанием реакционной смеси. Алкилирование получающихся солей галоидными алкилами происходит также легко.
Целевые продукты выделяют иззестными приемами, выход до 73%. Продукты хроматографировались на окиси алюминия III степени
активности по Врокману в системе А- ацетон: : бензол (1 : 2).
Пример 1. Тетраэтилдиамид метилдитиофосфорной кислоты.
57 г (0,029 моль) тетраэтилдиамида фосфорисгой кислоты добавляют по каплям к 2,6 г (О,С 12 моль нентасульфида фосфора в 15 мл тетрагидрофурапа и 3 г (0,029 моль) триэтиламина. После этого смесь перемешивают 1,5 час и добавляют по каплям 4,3 г (0,029 моль) йодистого метила. Выпадает осадох. Смесь пере.мешивают 15 мин и срильтруют,
фильтрат раз1оняют. Выход 4 г (68%).
Т. кип.
/20
125-127-С/1 мм рт. ст.; 1
1,177о;
а
Rf 0,9
пайдепо 73,67; вычислепо 73,32;
в системе А.
-1аидсно, %: N 10,91.
Вычислепо, %; N 11,01.
П р i; м е р 2. Тетраметилдиамид метилдитиофосфориой кислоты.
Продукт получают из 5,5 г (0,041 моль тетраметилдиамида фосфористой кислоты, 3,6 г (0,016 моль пентасульфида фосфора, 4,1 г (0,041 моль) триэтиламипа, 5,8 г (0,041 моль) йодистого метила в 30 мл тетрагидрофурапа аналогичио примеру 1. Выход 4 г (50%).
1,5495; df
Т. кип. 90-93°С/1 мм рт. ст.;
1,1252; .MRo: пайдепо
56,10; вычислепо 55,84; А/ 0,9 в системе А.
Найдепо, %: С 30,62; Н 7,80; Р 15,13; S 31,48; N 14,74.
Вычислеио, %: С 30,28; П 7,62; Р 15,62; S 32,34; N 14,12.
Пример 3. Тетраметилдиамид этилдитиофосфориой кислоты.
Продукт получают из 7,3 г (0,053 моль) тетрамети.л.шамида фосфористой кислоты, 5 г (0,022 моль) пептасульфида фосфора, 5,6 г (0,053 моль) триэтиламииа, о г (0,053 моль) бромистого этила в 35 мл тетрагидрофурана аналогично примеру 1, После добавления бромистого этила реакционную смесь нагревают при 40-45°С 1 час. Выход 5 г (44%). Т. кип. 105-107°С/1 мм рт. ст.; 1,5457: 1,0894;
MRo на11дено 61,68; вычислено 60,46; Rf 0,9 п ciiCTCMe А.
Найдено. %: С 33,85; Н 8,41; Р 14,09 Вьп:исо с о, %: С 33,94; Н 8,07; Р 14,58 П и и м е р 4. Тс-траэтиллпамид пронилдитиоф(;с:(Ьорной кислоты.
Про,.укт получают из 5,7 г (0,03 моль тетpriiiT.U,jiaMn;:a фосфористой кислоты, 2,7 г (0,01 ;,;.;&) пеитасульфида фосфора, 3 г (0,03 мо.гь триэтиламина, 5 г (0,03 моль) йодистого нропила в 15 мл тетрагидрофураиа аналогично примеру 1. После добавления йодистого пропила реакционную смесь перемешивают при 60-66°С 30 мин. Выход 6,1 г (73%). Т. кип. 80-85Т/3-10- мм рт. ст.- 1,5197; rff L02I6; MRn- найдено 84,00; вычислено 83,55; Rf 0.9 в системе бензол. Найдепо, %: С 46,84; Н 9,73; Р 10,38.
С 46,77; Н 9,63; Р 10,96.
Вычислеио,
Предмет изобретения
Способ получения Ы,М-тетраалкилдиамидов З-алкилдитиофосфорпых кислот общей формулы
(R,N),PSR
где R п R- алкил,
отличающийся тем, что К -тетраалкилдиамид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с нентасульфидом фосфора в присутствии третичного амина в среде инертного ор1анического растворителя с последуюш,еГ1 обработкой реакционной смеси галоидным алкилом и выделением целевого продукта известными нриемамн.
