СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АМИДОВ р-ЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/44 

1

Изобретение относится к способу получения новых полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот общей формулы О

(,R2N)2P™CH2CH2R,I

где R - метил или этил,

R - цианогруппа, -СООС4Н9.

Известен способ получения эфироамидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот присоединением диалкиламидоалкилфосфористых кислот к непредельным соединениям, в которых кратная связь активирована электроноак:цепторными заместителями, в присутствии алкоголята натрия.

Однако тетраалкилдиамидофосфористые кислоты в подобную реакцию ранее не вовлекались н полученные соединения формулы I в литературе не описаны и являются новыми.

Они могут найти применение в качестве фунгицидов н комплексообразователей.

Предлагаемый способ получения полных амидов р-замещеииых алкилфосфоновых кислот заключается в том, что тетраалкилдиамидофосфиты подвергают взаимодействию с непредельными соединениями, активированными электроноакцепторными заместителями, в присутствии эквимолярного количества алкоголята иатрия, с последующим гидролизом полученного натриевого производного.

Целевые

продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение бутилового эфира тетраэтилдиамидофосфонопронионовой кислоТЫ.

7,2 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 7 мл абс. бензола при перемешивании по каплям добавляют к 2,1 г метилата натрия в 7 мл абс. бензола. После добавления и тетраэтилднамида фосфористой кислоты смесь перемешивают 30 jHiiH и затем по каплям при перемешивании добавляют 4,8 г бутилакрилата в 5 мл абс. бензола, выдерживают смесь при 10°С. После этого продолжают перемешивание 1 час и добавляют избыток воды; верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кип. 145-150°С (2,10- мм рт. ст.); пё 1,4620; df 1,0049. Выход 8,9 г (74,1%). MR D найдеио 87,65, вычислено 87,43; Rt 0,8

(система ацетон-бензол 1:1, сорбент-окись алюминия II степени активности, проявитель-йод).

Пайдепо, %: С 56,45; П 10,29; Р 9,93.

С,5НззН2ОзР.

Вычислено, %: С 56,22; П 10,38; Р 9,66.

П Р н мер 2. Получение бутилового эфира тетраметилдиамидофосфонопропионовой кислоты.

29,5 г тетраметилдиамида фосфористой кислоты в 50 мл абс. эфира по каплям при перемешивании добавляют к 11,7 г метилата натрия в 50 мл абс. эфира. Затем смесь перемешивают 30 мин и добавляют 27,8 г бутилакрилата в 50 мл абс. эфира, после чего перемешивают смесь I час и добавляют избыточное количество воды. Верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кип. 130-

140°С (4,10-2 мм рт. сг.); п D 1, 4655; d4 1,0614. Выход 29 г (50,6%). MRo 68,90, вычислено 68,96; Rf 0,8 (условия хроматографирования примера 1).

Найдено, %: С 49,76; Н 9,64; Р 11,89.

CiiHzsNaOsP.

Вычислено, %: С 49,98; Н 9,53; Р 11,71.

П р И м е р 3. Получение нитрила тетраэтилдиамидофосфонопропионовой кислоты.

54 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 50 мл абс. бензола добавляют к 15,2 г метилата натрия в 50 мл абс. бензола по каплям при перемешивании. Смесь перемешивают 30 мин и затем по каплям добавляют 15 г акрилонитрила в 50 мл абс. бензола, выдерлсивая температуру 10°С. После этого реакционную смесь перемешивают 1 час и добавляют избыточное количество воды; верхний слой отделяют и перегоняют. Выделяют фракцию с т. кип. 160°С (1 мм рт. сг.); 1,4638; df 1,0244. Выход 34 г (49,2%). MRn 72,01, вычислено 69,53; Rt 0,7 (условия хроматографирования примера 1). Найдено, %: С 53,72; Н 9,42; Р 12,69.

СпНо4ЫзОР.

Вычислено, %: С 53,85; Н 9,86; Р 12,62. Предмет изобретения

Способ получения полных амидов р-замещенных алкилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что тетраалкилдиамидофосфит подвергают взаимодействию с непредельным соединением, активированным электроноакцепторньш з аместителем, в присутствии эквимолярного количества алкоголята натрия, с последующим гидролизом полученного натриевого производного и выделением целевого продукта известными приемами.