Способ получения тетраалкилдиамидов @ , @ -дихлорвинилфосфорной кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07F9/24 

00

со 4

00

: Изобретение относится к способам получения диамидоэфиров фосфорной кислоты. Предлагается новый способ получения тетраалкилднамидов /Ь , /Ь дихлорвинилфосфорной кислоты общей формулы л II . р-осн саг 2 где Р и R -алкил. Эти соединения обладают инсектици ным и акарицидным действием и могут быть применены для защиты растений от вредителей. Известен способ получения тетраалкилдиамидов fb , /Ь -дихлорвинилфосфорной кислоты взаимодействием хлора ля с тетраалкилдиамидоалкилфосфитами при нагревании. Этот способ позволяет получать целевые продукты с довол но высоким выходом однако исходные тетраалкилдиамидоалкилфосфиты являют ся труднодоступными и нестабильными соединениями. Они легко диспропорцзюнируют, поэтому продукты, синтезиро- 25 ванные на их основе, представляют собой обычно смесь трудноразделимых веществ. Для упрощения процесса предложен новый способ получения тетраалкилдиа- 30 МИДОВ /5 , (5 -дихлорвинилфосфорной кислоты, не применявшийся ранее для синтеза аналогично построенных веществ, Согласно описываемому способу хлораль подвергают взаимодействию с тетраал- 35 килдиамидами фосфористой кислоты, которые желательно брать в избытке. Процесс проводят в среде инертного органического растворителяj например диэтилового эфира. Целевые продукты 4Q выделяют известными приемами. Выход их достигает 56%. Пример 1 .Получение тетраметилдиамида р, р, -дихлорвинилфосфорной кислоты. 32,5 г хлораля в 100 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют по каплям к растору 60 г тетраметилдиамида фосфористой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира. Реакцию проводят при минус при перемешивании. После смещения реакционную смесь перемешивают 1 , 5 ч при той же температуре. Наблюдается вьзделение осадка хлоргидрата диметиламина. Затем осадок отфильтровывают, фильтрат разгоняют. Выделяют фракцию с т.кип.В5-87°С 1 мм рт.ст. ,4800;d2 1,2573, выход 25 г (46%). Найдено 55,8 { вычислено 54,2. R 0,6 (система-ацетон:бензол 1:1); 0,5 (система-хлороформ), сорбит-окись алюминия П степени активности по Брокману. Найдено.%: С 28,85; Н5,83; Р 12,17. Вычислено,%: С 29,16; И 5,30; Р 12.53. Пример 2. Получение тетраэтилдиамида л, ft -дихлорвинилфосфорной кислоты. 34,5 г хлораля добавляют по каплям к раствору 90 г тетраэтилдиамида фосфористой кислоты в 200 мл абсолютного диэтилового эфира при комнатной температуре при перемешивании. Наблюдается выпадание осадка хлоргидрата диэтиламина. После нахождения реакционной смеси 4,5 ч при комнатной температуре осадок отфильтровывают и фильтрат разгоняют, Выделяют фракцию с т. кип. 80 85 С/10мм рт.ст.|П 1,4762; d, 1531, выход 40 г (56%) MRj, найдено 74,16; вычислено 72,62. R 0,7 (система-ацетон:бензол :1) (система-хлороформ), сорбитокись алюминия П степени активности по Ерокману. Найдено,%: С 39,83; Н 6,74, Р 10,30. Вычислено,%: С 39,61; Н 6,98; Р 10,21.

' 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА- АЛКИЛДИАМИДОВр,,п,-дахЛОРВИНИЛФОСФОР-НОЙ кислоты на основе хлораля, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, хлораль подвергают взаимодействию с тет- раалкилдиамидами фосфористой кислоты в среде инертного органического растворителя.2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что тетраалкил- диамиды фосфористой кислоты берут в избытке.

j В П т Б