Способ получения тетраалкилдиамидов бензилфосфоновой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07F9/44 

1

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к улучшенному способу получения тетраалкилдиамидов бензил осфоновой кислоты, общей формулы (I)

СбН5-СН2Р(кКг)г,

где R - низший алкил, которые используются как гербициды.

Известен способ получения тетраэтилдиамидов бензилФосфоновых кислот реакцией бензилхлорида с тетраэтилдиамидом этилфосфористой кислоты 11 .

К недостаткам его относятся: необходимость использования в качестве исходного продукта тетраэтилдизмидоэтилфосфита, который получается двухстадийннм синтезом с не высоким общим выходом (около 40%) и проведение реакции Арбузова с диамидом алкилфосфористой кислоты, что обычно связано с протеканием побочных реакций.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ получения тетраалкидиамидов бензилЛосфоновой кислоты общей формулы 1 взаимодействием хлорангидридов тетраалкилдиамидофосфорной кислоты с щелочным металлом и последующей обработкой металлического производного хлористым бензилом 2 .

Недостатки такого метода - необходимость применения щелочных метал-.

0 лов и связанные с этим трудности и ограничения.

Цель изобретения - упрощение процесса.

Для достижения этой цели производ5ное фосфора, содержащее при атоме фосфора группу NRj, где R - низший алкил, а именно галогенид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей формулы (II)

0

CjHjCHjP (NRj,)j X,

где R имеет указанное значение, X - галоген,

подвергают взаимодействию с ще5лочным агентом, а именно, с 40- 70%-ным водным раствором щелочи при 150-1бО°С.

Отличительные признаки предложен ного способа - использование в каче0стве производного фос(1)ора, содержаiuero при атоме фосфора группу NRj, где R - низший алкил, галогенида гексаалкилтриаминсбензил фосфония общей Формулы

C KjCHjP(NRi)j X,

где Я и X имеют указанное значение, а в качестве иелочного агента - 4070%-ного водного раствора щелочи и проведение процесса при 150-1бО с

Пример 1. Тетраэтилдиамид бензилфссфоновой кислоты.

К 7,48 г хлористого гексаэтилтриаминобенэилфосфония прибавляют 20 мл воды и 35 г КОН, смесь нагревают при хорошем перемешивании 4 ч при , охлаждают, прибавляют 40-60 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат над MgSO+, удаляют эфир, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают 4,23 г (75%) тетраэтилдиамида бенэилфосфоновой кислоты. Т.пл. 51-53 С.

Найдено, %: С 63,71; И 9,41, N 9,99 Р 10,71.

с« Hz-rNaOP.

Вычислена, %: С 63,83; Н 9,57; N 9,93; Р 10,99.

ИК- и ПМР-спектры полностью соответствуют структуре.

Пример 2, Тетраметилдиамид бензилфосЛоновой кислоты.

К 5,8 г хлористого гексаметилтриаминобензилфосбония прибавляют 20 мл воды и 35 г КОН, смесь нагревают при хорошем перемешивании 4 ч при 150-160С, охлаждают, добавляют 40-60 мл воды, экстрагируют эЛиром, экстракт сушат над MgS04., удаляют эфир, остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают

3,57 г (79%) тетраметилдиамида бензилфосфоновой кислоты.Т.пл. 8283,5С.

Найдено, %: С 58,34; Н 8,30; N 12,30; Р 13,67.

C Н, NjOP.

Вычислено, %: С Ь8,40; Н 8,44; N 12,40; Р 13,75.

Формула изобретения

Способ получения тетраалкилдиамидов бензилЛосфоновой кислоты общей

формулы

О II

CeHs-CHzRlNRz);

где R - низший алкил, взаимодействием производного фосфора, содержащего при атоме фосфора группу NR где R имеет указанное значение, с щелочным агентом, отличающ и П с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производно фосфора, содержащего при атоме фосфора группу NR, используют галогенид гексаалкилтриаминобензилфосфония общей формулы

С(,(т)Х,

где R - низший алкил, X - галоген, а в качестве щелочного агента 40-70%-ный водный раствор щелочи и процесс ведут при 150-160°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1 . Японский патент 40740, сер. 2 (4), сб. 54 (89), опублик. 1973.

2. Патент Франции № 1509091, кл. С 07 f, опублик. 1968 (прототип