СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОПИРИДИНО-ДИБЕНЗО Советский патент 1973 года по МПК C07D487/04 

1

Изобретение относится к области получения ранее не описанны.х соединений феназннового ряда, полученных на основе 1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина известньш способом- конденсадией о-диаминов с а-дикарбонильными соединениями.

Полученные новые соединения содержит тетрагидрохинолиновые и хиноксалииовые кольца, каждое из которых является фрагментом биологически важных природных соединевий, причем сочленение этих фрагментов в молекуле одного вещества может привести к синтезу фармакологических препаратов с качественно новым действием.

Описывается способ получения тетрагндропиридинодибензофеназинов, который заключается в том, что .исходные 6,7-динитро- или 7,8-динитро-тетрагидрохинолин восстанавливают в токе азота в органическом растворителе, например этаноле. В случае использования в качестве восстановителя гидразин-гндрата процесс ведут в присутствии каталитических количеств никеля Ренея, и, без выделения соответствующих диаминов в свободном виде, полученную реакционную массу вводят в реакцию конденсации с 9, 10-фенантренхиноном при комнатной тем-пературе. Выделение целевого продукта осуществляют методом препаративной хроматографии на окиси алюминия

III степени активности по Брокмену на пластинах или на колонке.

Пример 1. И, 12, 13, 14-н-пиридино- (2,3-5)-дибеизо (Л, /) феназин. К 2 г

(0,0089 моль) 6,7-ди.нитро-1, 2, 3, 4-тетраридрохинолниа Б 200 мл этанола ирибав.яют 10 мл гидразин-гидрата и небольиюе ко.чичество (на кончике шнателя) насты ннкеля Ренея. Смес) нагревают до исчезновения окраски при тсмпературе , отфильтровывают в токе азота от катализатора и прибавляют к раствору 2 г (0,0096 моль) 9,10-фенантренхинона в 50 мл бензола. Выпавший осадок отделяют и очищают .методом препаративной хроматографии на окнси алюминия III степени актпвиости по Брокмену на 20 пластинах размером 18x24 см в системе бензол ;этилацетат 3:1, элюент-хлороформ. Получено 0.2 г светлокорнчневого nopouiKa, т. пл. 240°С.

Найдено, %: С 82.96; 82,97; Н 5,05; 5.07.

СооП.тХз.

Вычислено, %; С 82,36- И 5. U. УФ-спектр, «- (Ic t-}: 256 (4,63), 317 (4,29), 380 (3,57J, 562 (3,70) (в димстилсульфоксиде).

Пример 2. 12, 13. 14, 15-и-нирИдино(2,3-а) дибсизо (Л, /) феназин. Получают

аналогичным образом нз 2 г (0,0089 моль 7,8динитротетрагидрохинолинаи2 г

(0,0096 моль) фенантренхинона в 50 мл бен3зола. Выпадающий осадок очищают методом хроматографического деления на колонке диаметром 20 мм и объемом 30 мл, залолненной окисью алюминия III степени активности по Брокмену, злюент-бензол. Выход 0,8 г, тем-Б номалиновые иглы, т. пл. 228,5°С. Найдено, %: С 81,80; 81,97; Н 4,90; 5,14. С2зН17Мз. Вычислено, %: С 81,87; Н 5,11. УФ-спектр, v,,.T нм (Ig е): 257(4,80)10 335(4,64), 378(3,75), 399(3,81), 483(3,26) (в четыреххлористом углероде). Предмет изобретения 1. Способ получения тетрагидропиридино4дибеизо (h, j) феназина, отличающийся тем, что 6,7-динитро- или 7,8-динИтротетрагидрохинолин восстанавливают в токе азота в присутствии органического растворителя и полученный при этом продукт подвергают взаимодействию с 9, 10-фенантренхиноном, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что g качестве восстановителя используют гидразингидрат и процесс ведут в присутствии каталитических количеств никеля Ренея.