Способ получения 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфона Советский патент 1977 года по МПК C07C147/12 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3 - диамино -4,4 -дианилинодифенилоульфона, применяемого в синтезе термостойких полимеров.

. Известен способ получения 3, 3 - диамино - 4, 4 -дианилинодифенилсульфона, заключающийся в т что 3, З - динитро - 4, 4 - дихлордифенилJcyпьфpн подвергают конденсации., с анилином и полученньш при этом 3,3 -динитро-4,4 -дианилинодифенилсульфон подвергают восстановлению хлоридом олова и соляной кислотой в спирте при нагревании. Амин вьщеляют осаждением разбавленным раствором едкого натра и перекристаллизовьшают из спитра.

Однако выход целевого продукта, полученного по этому способу, недостаточно высок (50%), кроме того, способ имеет лишь препаративное значение из-за большого расхода хлорида олова (около 5 кг на 1 кг i динитродианилинодифенилсульфона).

По предлагаемому способу восстановление 3, З - динитро 4,4 - дианилинодифенилсульфо рекомендуется осуществлять водородом в присутствии никеля Ренея в среде диоксана.

Предлагаемый способ заключается в том, что 3, З - динитро - 4, 4 - дихлордифенилсульфон конденсируют .с анилином при нагревании в атмосфере азота и вьщеляют 3, З - динитро - 4,4 дианилинодифенилсульфон, который подвергают восстановлению водородом в присутствии никеля Ренея, при нагревании до 120°С и давлении 40 атм в диоксане. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от никеля Реиея. Из фильтрата отгоняют диоксан, продукт перекристаллизовьшают из спирта и получают 3, З - диамино - 4, 4 дианилинодифенклсульфон с выходом 79% от теории.

Пример. Конденсация 3, з-динитро - 4,4дихлордифенилсульфона с азшлином.

186 г (0,485 моль) 3, З - динитро - 4, 4 -дихлордифенилсульфона и 912 мл (9,7 моль) анилина загружают в автоклав, продувают азотом, нагревают при перемешивании до 120 С и выдерживают при этой температуре 2 час. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу выгружают и обрабатывают смесью 300 мл концентрированной соляной кислоты и 700 мл воды. Вьшавший осадок отфильтровьшают, промывают 500 мл 5%-ной соляной кислоты и водой до отсутстввя ионов хлора и сушат при 100° С. Получен ноийЗЗ динитро-4,4 Дйанюшнодифенилсульф представляет- собой оранжевый порошок с т.пл. 256.258С. Выход 233 г ( от теории). П р и м е р 2. Восстановлеиие 3, Э динитро 4,4 - дканшшиодифенилсульфона. 20 г; (0,04 моль) 3, З - динитро - 4, 4 -Дианилинодифенклсульфона, 450 мл диоксана и около 1 см никеля Реыея загружают в автоклав, включают обогрев и при перемешивании восстанавливают водородом при 120° С и давлении 40 атм д лечевие 4 ч. Реакционную массу охлаждают до К01141 атной температуры и отфильтровывают от никеля Ренея. Из фильтрата при пониженном давлении отгоняют 250 мл диоксана и вьщеляют продукт 300 мл 3%-ного раствора гидросульфита натрия. Продукт отАильтррвьшают, перекристашшзовывают из спирта и получают 3,3 - диамино - 4, 4 - дианилинодифенилсульфон, который представляет собой бельш кристаллический порошок с тл л185-18б С. 13,9 г а9Х% от теории). ормула изобретения Спосо6 получения 3, 3 диамино - 4, 4 дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3динитро - 4, 4 - дихлордифенилсульфона с ашши ном и последующим восстановлением образующегося 3, З - динитро -/4, 4 - дианнлинодифенилсульфона, отличающийся тем, что, с целью повышения вьдода целевого продукта, восстановление 3, З - динитро - 4,4 - дианилинодифенилсульфона осуществляют водородом в присутствии никеля Ренея,, в i диоксане