Способ получения 3,3"-диамино-4,4" -дианилинодифенилсульфона Советский патент 1977 года по МПК C07C147/12 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,3-диамино-4,4дианилинодифенилсульфона, который находит применение для получения термостойких полимеров. Известен способ получения 3,3-диамино4,4-дианилинодифенилсульфона путем конденсации 3,3-Динитро-4,4-дихлордифенилсульфона с анилином в спирте, перекристаллизацией из бензола полученного 3,3-динитро-4,4-дианилинодифенилсульфона и восстановлением его хлоридом олова и соляной кислотой в спирте при нагревании. После окончания восстановления амии осаждают разбавленным раствором едкого натра и перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта 50%. Расход хлорида олова 5 г на 1 г динитродиавилинодифенилсульфона. Недостатком известного способа получения 3,3 - диамино - 4,4 - дианилинодифенилЛльфона является невысокий выход продукта. Для увеличения выхода продукта предложен способ получения 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3динитро-4,4 - дианилинодифенилсульфона с анилином и восстановлением полученного 3,3 - динитро - 4,4 - дианилинодифенилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до 80° С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Восстановление проводят гидразингидратом в присутствии Н1гкеля Ренея. Выход целевого продукта составляет 70-75%. Восстановление гидразингидратом в присутствии никеля Ренея проводят предпочтительно в среде диоксана. Пример 1. Конденсация 3,3-динитро4,4 -дих.тордифенилсульфонола с анилином. Смесь 15,2 г (0,04 г моль) 3,3-динитро4,4-дихлордифенилсульфона, 150 мл этилового спирта и 75 мл (0,8 г моль) анилина загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, нагревают до 80 С и выдерживают при этой температуре 13 час. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 90 мл разбавленной соляной кислоты (1: 1), отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 150 мл спирта. Продукт сушат до постоянного веса при 100° С. Получают 3,3-дииитро-4,4-дианилинодифенилсульфон - оранжевый порошок с т. пл. 250-253° С. Выход 18,7 г (95,2% от теоретического). Содержание органического хлора 0,64%. Пример 2. Восстановление 3,3-динитро-4,4-дианилинодифенилсульфона. 5,1 г 3,3-динитро-4,4-дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, растворяют при нагревании до 80° С в 110 м.л диоксана, прибавляют 13,5 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 1 час 20 яин. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, охлаждают до 25° С, добавляют ПО мл воды, 5 г гидросульфита и 1 2 активированного угля. Смесь кипятят 30 лшн и горячую отфильтровывают от угля. В фильтрате при охлаждении до 10° С выпадают белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают 15 мл воды и сушат в вакууме. Получают 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфон - белый кристаллический порошок с т. пл. 184-185° С. Выход 3,3 г (73,5% от теоретического). Пример 3. Восстановление 3,3-динитро-4,4-дианилинодифенилсульфона. 5 г 3,3-динитро - 4,4-дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, растворяют при нагревании до 80° С в 110 м.л диоксана, прибавляют 12 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 2 час 45 шн. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, из фильтрата отгоняют под вакуумом 5-10 мм рт. ст. 80 мл диоксана. Добавляют 150 мл этилового спирта, 2 г активированного угля, 5 г гидросульфита и кипятят в течение 1 час. Горячую смесь фильтруют от угля и медленно охлаждают до 10° С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 100 мл воды и 20 мл спирта и сушат в вакууме. Получают 3,3-диамино4,4-дианилинодифенилсульфон с т. пл. 184- 185° С. Выход 3,3 г (75% от теоретического). Формула изобретения Способ получения 3,3-диамино-4,4-дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3-динитро-4,4-дихлордифенилсульфона с анилином и восстановлением полученного 3,3-динитро4,4-дианилинодифецилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до 80° С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, восстановление проводят гидразингидратом в присутствии никеля Ренея.