СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИФЕНИЛ-ТЕТРА- ГИДРОПИРИДИНОХИНОКСАЛИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D487/04 

1

Изобретение относится к области получения ранее не описанных соединений хрпюксалиноБОго ряда, полученных на основе 1,2,3, 4-тетрагидрохинолина (ТГХ) известным способом- конденсацией о-диаминов с а-дикарбонильными соединениями.

Полученные новые соединения интересны тем, что состоят из сочлененных тетрагпдрохинолиновых и пирази.новых колец, каждое из которых входит в состав вепдеств, илироко распространенных в природе или находящих большое практическое применение. Поэтому можно ожидать, что веш,ества, содержащие в молекуле конденсированные тетрагидрохинолиповые и пиразиновые кольца, сами будут обладать качественно новым физиологическим действием или служить промежуточными в синтезе новых физиологически активных веuiecTB.

Описывается способ получения 2,3-дифенил-тетрагидропиридиноХИноксалинов, который заключается в том, что исходные 6,7-динитро- или 7,8-динитротетрагидрохинолии восстанавливают в токе азота в органическом растворителе, например в этаноле. В случае использования в качестве восстановителя гидразин-гидрата процесс ведут в присутствии никеля Ренея и, без выделения соответствующих диаминов в свободном состоянии, полученную реакционную массу вводят в реакцию

конденсации с дибензоилом при комнатной темиературе. Выделение целевого продукта осуществляют методом препаративной хроматографии на окиси алюминия III степени активности по Брокмену на пластинах или на колонке.

Пример 1. 2,3-дифен11л-6, 7, 8, 9-ii-nnpiiди11-(2,3-а) -хипоксалип.

К 2 г (0,0089 моль 6,7-д1)нптро-тетрагидрохинолина в 200 мл этанола прибавляют 10 мл гидразин-гидрата и небольщое количество (на кончике шпателя) пасты никеля Ренея. Смесь нагревают до исчезновения окраскп при температуре 60°С, отфильтровывают в токе азота от катализатора и прибавляют к раствору 2 г (0,0096 моль дибензопла в 25 мл бензола. Спустя 12 час реакционную массу упаривают, п в образующееся масло добавляют эфир. Выпадающий осадок отделяют, тщательно промывают эфиром, эфирные вытяжки испаряют и получают осадок, который очищают методом препаративной хроматографии на окиси алюминия III степени активности по Брокмену на 20 пластин размером 18X24 см. в системе бензол : этилацетат 3:1, элюент.хлороформ. По.1уча;от 0.1 г тсмио-ораижевого порощка, т. ил. 134°С.

Найдено, %; С 80,68; 81,06; Н 5,63; 5,73.

CzsHjgNa.

Вычислено, %: С 81,87; Н 6,68.

,3

УФ-спектр, л,,,«, нм (Igii): 2GO (4,85), 397(3,31) (в диметилсульфоксиде).

Пример 2. 2,3-дифенил-7, 8, Ю-н-гифнднно (3,2-Ь-х11поксали11 получают аналогичным образом на 2 г (0,0089 моль) 7,8-динитротетрагидрохинолина и 2 г (0,0096 моль) днбензоила в 25 мл бензола. Выпадающий осадок очищают методом хроматографического /челения на колонке диаметром 20 мм п объемом 30 мл, заполненной окисью алюминия III стененн актнвностн по Брокмепу, элюентбензол. Выход 0,4 г спстло-желтыс иглы, т. пл. 168°С.

Найдено, %: С 81,81; Н 5,71.

С2зН1эКзВычнслено, %: С 81,87; И 5,68.

УФ-спектр, /.,,,.,(, нм (Ige): 314 (4,65), 4,53(3,23) (в четыреххлористом углероде).

П р е д м е т изобретена я

1.Способ получения 2,3-дифенил-тетраг1Щроиириднпохнноксалина, отличающийся тем, что 6,7-д11иитротетрагидрохи«олин восстанавливают в токе азота в присутствии органического растворителя н полученный при этом продукт подвергают взаимодействию с дибеизоилом, с исследующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют гидразин-гидрат и процесс ведут в присутствии каталитических количеств никеля Ренея.