СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДА-1-ЭТИЛ-2-МЕТИЛ-ВАЛЕРИАНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1934 года по МПК C07C103/12 

Описание патента на изобретение SU40350A1

Известно гипнотическое действие некоторых амидов кислот; так, например, амид дипропилуксусной кислоты, уже в малых дозах вызывает сон; амид диэтилуксусной кислоты вызывает легкое гипнотическое действие; также амид изовалериановой кислоты действует гипнотически (см. . Die Arz-neimittel-Synthese, 1927).

Авторами настоящего изобретения получен впервые амид 1-этил-2 метил-валериановой кислоты при действии на галоидангидрид кислоты аммиаком.

Исходным продуктом для синтеза является 1-этил-2-метил-валериановая кислота:

1-этил-2-метил-валериановая кислота была получена следующий путем: образующийся насыщением вторичного бутилового алкоголя бромистым водородом вторичный бромистый бутил СН3-СН2-CHB2-СН3 был превращен, действием на натр-этил-малоновый эфир, в диэтиловый эфир этил-вторично-бутил-малочовой кислоты

Отщеплением CO2 от этил-вторично-бутил-малоновой кислоты, образующейся при омылении диэтилового эфира, была получена 1-этил- 2-метил-валериановая кислота.

Пример 1. К натриевому производному этил-малонового эфира, полученному из 253 г этил-малонового эфира, 340 г абсолютного алкоголя и 31 г натрия, было прибавлено 208 г вторичного бромистого бутила (23 г избытка против теоретического количества), после чего смесь нагревалась 5 часов на кипящей водяной бане. После отгонки спирта к остатку была прибавлена вода. Верхний слой был отделен от водного, и последний экстрагировался эфиром. Эфирный раствор был прибавлен к отделенному верхнему слою и сушился сплавленным хлористым кальцием. После отгонки эфира остаток подвергался фракционировке.

Получены следующие фракции:

Высшая фракция с точкой кипения 240-247° была омылена раствором 44 г едкого кали в 110 г абсолютного спирта. По прибавлении кислоты к выпавшей калиевой соли получен маслянистый продукт, после долгого стояния в вакуум-эксикаторе он закристаллизовался. После кристаллизации из бензола полученная этил-бутил-малоновая кислота плавилась при 108-109°.

Серебряная соль кислоты была приготовлена растворением кислоты в слабом аммиаке и осаждением раствором азотносеребряной соли.

1-этил- 2-метил-валериановая кислота была получена из этил-вторично-бутил-малоновой кислоты нагреванием при 150-160° до прекращения выделения углекислоты. Образовавшаяся одноосновная кислота перегналась при 217-220°.

Серебряная соль кислоты представляет белый порошок, нерастворимый в воде.

Навеска 0,1288 г: получено 0,0553 г

Хлорангидрид кислоты был получен нагреванием кислоты с треххлористым фосфором на водяной бане. Хлорангидрид перегонялся в вакууме при 66-72° при 20 мм.

Амид кислоты был приготовлен пропусканием газообразного аммиака в бензольный раствор хлорангидрида. После, обработки водой бензольный слой сушился. После отгонки бензола остаток, представляющий сырой амид, перекристаллизовывался из бензола. Получены иглы с точкой плавления 114-115°.

Навеска 0,1518 г: получено N2 13,06 см3 (20,5°, 751,5 мм)

Амид этот должен представить ценное терапевтическое вещество гипнотического действия.

Пример 2. Хлорангидрид 1-этил- 2-метил-валериановой кислоты, полученный действием на кислоту треххлористого фосфора или хлористого тионила, растворяется в нейтральном растворителе, как эфир, бензол, лигроин, и вводится сухой аммиак.

После обработки водой, смесь отделяется и амид, растворенный в соответствующем растворителе высушивается. После отгонки последнего амид перекристаллизовывается из бензола. Получаются иглы с т.пл. 114-115°.

Похожие патенты SU40350A1

название год авторы номер документа
Способ получения фталимидокислот или их галоидангидридов,амидов,гидразидов или солей гидразидов,эфиров или нитрилов 1975
  • Роберт Юджин Дил
  • Брайант Леонидас Волворт
SU622396A3
Способ получения сложных эфиров замещенных циклопропанкарбоновых кислот 1975
  • Есиаки Омура
  • Такаси Нисида
  • Казуо Итои
  • Фумио Мори
SU727135A3
Способ получения 2-/2',2',2'-тригалогенэтил/-4-галогенциклобутан-1-онов 1978
  • Пьер Мартин
  • Ханс Гройтер
  • Егинхард Штайнер
  • Даниель Беллус
SU917695A3
СПОСОБ ПОУЧЕНИЯ АМИДОВ (—)ДЯС-1,2-ЭПОКСИПРОПИЛФОСФОНОВОЙкислоты 1972
  • Бартон Грант Кристенсен, Майкл Уолтер Фордайс Дэвид Брюс Рэндольф Джонстон
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Мерк Энд Ко, Инк
  • Соединенные Штаты Америки
SU342353A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕЧЕБНОГО ПРЕПАРАТА «КВАТЕРОН»(йодэтилат п-бутоксибензоата-3-метил-4-диэтиламинобутила-2) 1964
SU163721A1
Способ получения бета-нафтилового эфира никотиновой кислоты и его галоидоалкилатов 1935
  • Гольдфарб Я.Л.
SU44554A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ 1971
SU416951A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 2014
  • Попов Юрий Васильевич
  • Мохов Владимир Михайлович
  • Будко Ирина Игоревна
RU2565059C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(1-АМИНОЭТИЛ)АДАМАНТАНА ГИДРОХЛОРИДА 1997
  • Шелудяков В.Д.
  • Лебедев А.В.
  • Лебедева А.Б.
  • Устинова О.Л.
  • Макареев С.М.
  • Калитеевский В.Е.
RU2118313C1
Способ приготовления производных барбитуровой кислоты 1926
  • Ф. Бедеккер
SU12600A1

Формула изобретения SU 40 350 A1

Способ получения амида 1-этил-2-метил-валериановой кислоты, отличающийся тем, что 1-этил-2-метил-валериановую кислоту обрабатывают треххлористым фосфором или тионил-хлоридом, для перевода в галоиданидрид кислоты, после чего на последний действую-аммиаком для получения амида.

SU 40 350 A1

Авторы

Кацнельсон М.М.

Кондакова М.С.

Даты

1934-12-31Публикация

1934-03-10Подача