Способ получения диеннитрильных каучуков Советский патент 1984 года по МПК C08F236/12 C08F2/38 

(Л

с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕННИТ- РИЛЬНЫХ КАЗ^ЧУКОВ водноэмульсионной сополимериэацией сопряженных диенов с акрилонитрилом в присутствии известных радикальных инициаторов.эмульгаторов и с применением в качестве регуляторов диапкилксантоген- дисульфидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и получения каучуков с улучшенными свойствами при конверсии мономеров 80-90%, процесс проводят в присутствии дополнительных^, регуляторов-алкилмеркаптанов при их молярном соотношении к основным регуляторам

СП

00

О)

О1 Изобретение относится к производству бензомаслостойких диеннитрильных каучуков, широко применяемых во многих отраслях народного хозяйства Известен способ попучеття диеннит рильных каучуков водноэмульсионной сополимеризацией сопряженных диенов с акрилонитрилом в присутствии различных известных радикальных инициаторов, эмульгаторов и регуляторов. Для того, чтобы резины диеннитрйльных каучуков имели необходимый комплекс физико-механических свойств при синтезе таких каучуков используются различные регуляторы. Эффективность того или иного регулятора для данной системы зависит от многих фак торов и особенно Ьт типа используемо го эмульгатора. Приполучении диеннитрильных каучуков при с использованием смешенных эмульгаторов - алкилсульфо нат натрия и тлпо диспропорционированной канифоли для регулирования молекулярного веса применяют дипроксид или третичный додецилмеркаптан. Однако при этом резины таких каучуков имеют пониженные прочность и относительное удлинение. Особенно это относится к каучукам с низким содержанием акрилонитрила, Кроме того, при использовании дипроксида техноло гия введения регулятора сложна, т.е дипроксид приходится подавать в несколько приемов по ходу полимеризации из-за быстрого расходования его Большие трудности встречаются при регулировании молекулярного веса при получении каучуков с повышенной конверсией мономеров 80-90%. При использовании дипроксида или додецилмеркаптана получают малорастворимые в метилэтилкетоне каучукИд что указывает на структурирование полимерных цепей при их синтезе. Производство каучуков с высокой конверсией дает большой экономический эффект за счет увеличения производительности оборудования и экономии исходного сьфья. Поэтому в настоящее время из-за трудности регулирования молекулярного веса принято проводить полимеризацию до конверсии мономеров 65%. Цель изобретения - разработка спо соба получения диеннитрильных каучуков, упрощающего технологию введения регулятора в процесс полимеризации, т.е. подача регулятора в один прием, что позволит получать резины с требуемым комплексом физико-механических свойств, и, самое главное, получать каучуки с повьшенной конверси,ей (80-90%). Для этого предложено применять в качестве регулятора полимеризации смесь алкилмеркаптанов с диалкилсантогендисульфидами при соотношении (i-10):1, в количестве 0,1-8 вес.% на мономеры. Предлагаемый способ опробован в условиях заводской пилотной установкиПример 1. Полимеризацию дивинила с нитрилом акриловой кислоты проводят в 60-литровом автоклаве при 5 G по следующему рецепту, вес.ч. на мономеры: СКН-20А СКН-26А Дивинил 83 74 Нитрил акриловой кислоты1726 Натриевое мыло канифоли33 Алкилсульфонат натрия.1 1 Лейканол0,3 0,3 Сульфат натрия 1,5 1,5 Трилон Б0,02 0,016 Сульфат двухвалентного железа (семиводный),0,01 0,008 Ронгалит0,1 О,1 ГиперизО, 1 О,1 Регулятор(дипроксид, третдодецилмеркаптан или их смесь)0,3-0,350,5-0,55 Вода200 200 Стоппер-диметилдитиокарбонатнатрия.0,07 0,07 Загрузка компонентов рецепта производится из расчета суммы мономеров (10 кг). Обрыв полимеризации осуществляют на глубине 65%. Полученньш латекс дегазируется от оставшихся мономеров, и каучук вьщеляют хлористым натрием и сушат.при 80-90°С. Сравнительные физико-механические свойства каучуков СКН-20А, СКН-26А и резин на их основе, полученных с использованием различных регулятоов, приведены в таблице.