СПОСОБ АЦИЛИРОВАНИЯ И АЛКИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ12 Советский патент 1973 года по МПК C07C45/46 C07C49/84 C07D209/82 

Изобретение относится к способу ацилирова1ния и алкилираванИЯ ароматических соединений в присутствии катализаторов Ф.риделяКрафтса.

Известен способ ацилврования и алкилирования аро..матическ.и соединений nyTe.vi взаимодбйст1В1ия хлора-нгидридов карбоновых кислот или -хлоралкилов с ароматическими соединбния ми в присутствии соединений железа, например бе3|водиоро хлориото железа.

Использование очень гигроскопичного хлорного железа усложняет процесс. Кроме того, недостаточно высок выход целевого продукта.

Цель изобретения - упрощение процесса и увелич.ение выхода целевых продуктов - достигается за счет использования в качестве соедииения железа а-цетилацетоната трехвалентного железа, предлочтительно в количестве 0,001-0,1% от веса хлоралкила или 0.001-5% от веса хлорангидрида карбоновой кислоты.

АцетилацетОНат, в отличие от хлорного железа, моментально растворяется в исходных ароматических соединениях и ацилирование и .алкилирован.ие в его присутствии проходит без индукционного периода. Негигроскопичность ацетила цетоната лселеза позволяет сраВНительно легко вносить в реакционную среду требуемое количество катализатора.

При бензоилировании этилбензола по предложенному способу образуется 81 вес. % этилбензофенона, а в присутствии хлорного железа вы.ход того же продукта только 69%.

При.мер 1. Смесь 32 г л-ксилола, 14 г хлористого бе 1зоила и 0.2 г ацетилацето)1ата железа (ААЖ) киоят.ят 5 час с обратным холоднльником, выделяющийся ПС поглощают раствором щелочи. Для удаления остатков

0 .хлористого бензоила реакционную смесь нагревают некоторое время с 15 мл 5%-.ного NaOn, промьшают водой, сущат Na2SO4 и перегоняют.

Получают 19,0 г (90%) бензоил-ксилола, т. кип. 154°С/5 мм.

Пример 2. Из 32,4 г анизола, 14 г хлористого бензоила и 0,15 г ААЖ в условиях примера 1 за 5 час получают 16,9 г (81%) .метоксибензофенонов, т. кип. 154-156°С/5 мм. После перекрйтеталлиза-ции изэта1нола выделя0ют 14,6 г (70%) я-мет0кси;бензофенона, т. пл. 59,5°С.

Пример 3. Из 21,2 г этилбензола, 14 г хлористого бензола и 0,2 г ААЖ при кнпяче5пии в течение 5 час получают 17,0 г (81%) смеси этилбензофенонов, т. кип. 167-170°С/ 5 мм, содержащей 85% п-этилбензофенона (по даниым ГЖХ).

При м е р 4. 25,5 г толуола, 5,6 г хлораце0тилхлорида и 0,2 г ААЖ кипятят 5 час, перегоняют и .выделяют 5,0 г (59,5%) хлорацетилтолуолов, т. к№п. 115-117°С/10 мм, содержащих 90% я-изо.мера (поданным ГЖХ).

Пример 5. Смесь 5,2 г N-ацетилкарбазола, 3,8 г хлористого бвнзонла и 0,2 г ААЖ .кипятят 20 .мин, охлаждают, выделпвшиеся кристаллы нагревают 6 час с 25 ял 10%-ного NaOH для гидролиза N-ацетильпой рруппы. Остаток после фильтрования промывают до нейтральной реакции и нерекристаллизовывают из разбавлешюго спирта (1 : 1). Получают 5,1 г (75%) 3-беизоплкарбазола, т. пл. 205°С.

Пример 6. 21,0 г 2,4-диметилбензофепона, 7 г хлористого бензоила и 0,32 г ААЖ нагревают 2 час при 220°С. При разгонке (без предварительной обработки щелочью) выделяют 12 г фракции с т. кип. 165-172°С/5 мм и 9,0 г (57,3%) фракции с т. кип. 220- 235°С/5 мм, содержащей 60% 4,6-дибеизо,ил1,3-ди,метилбепзола и 15% 2,4-дибензо.ил-1,3диметилбепзола (ГЖХ).

П р и м ер 7. 27 г анизола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0077 г ААЖ нагревают в течение 0,5 час при 90-95°С, перегоняют и получают 8,0 г (80,8%) смеси о- л п-беизиланизолов, т. киП. 142-150°С/4 мя, содержащей 43% о-изомера и 57% «-изомера (ГЖХ).

При.мер 8. 23,5 г фепола, 6,33 г хлористого бензила п 0,0075 г ААЖ нагревают при

90-95°С с обратпы.м холодильником, отгоняют избыток фенола, перегоняют остаток в вакууме и Получают 7,4 г (80,4%) с.месп о- и пбенэилфенолов, т. кип. 143-150°С/3 мм., содержащей 58,6% о-изо.мера п 41,4% п-изомера (ГЖХ).

Пример 9. 47 г фенола, 11,8 г хлорциклогексапа и 0,0092 г ААЛ нагревают при 130- 40°С 20 ман, перегоняют и получают 13,0 г (74%) смеси о- и п-диклогексилфеполов, т. .кип. 130-135°С/2 мм.

Предмет изобретения i

1.Опо.соб а1цилировап,ия и алкилирования ароматических соединений путем взаи|М.одейстВ;ия хлора.нгидридов карбоновых кислот или хлоралкилов с ара.матически.Ми соедип.ениями в ирисутствии соединения железа, отличающийся тем, что, с целью унрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, в качестве соедипепия железа берут ацетялацетонат трехвалентного железа.

2.Способ -по п. 1, отличающийся тем, что ацетилацетонат трехвалентного л елеза берут в количестве 0,001-0,1% от веса хлоралкила ил.и 0,001-5% от веса хлорангиарида карбоновой кислоты.