СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНЕТОЛА Советский патент 1970 года по МПК C07C43/20 C07C41/00 

Изобретение относится к технике получения одного из замещенных фенолов - анетола, который широко (применяется в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, в синтезе душистых веществ (для получения ценного душистого вещества обелина), а также в косметической промышленности при производстве зубных паст, зубных порошков и т. п.

Известен способ получения анетола путем взаимодействия пропионового альдегида с анизолом в присутств ии концентрированной соля.ной и фосфорной кислот с последуюшим насыщением реакционной массы хлористым водородом при 0°С. Полученный хлорид затем нагревают с пиридином.

Способ сложен по технологическому оформлению и не может представить интерес для промышленности. .

По предлагаемому способу, в отличие от известного, процесс взаимодействия анизола с пропионовым ангидридом идет в присутствии хлорного железа np« температуре 95-105°С с последующим гидрированием полученного при этом продукта в присутствии меднохромового катализатора 1при температуреЮО-130°С и давлении 100-il20 атм. Продукт гидрирования дегидратируют путем вакуум-перегонки в присутствии серной кислоты или ее кислой соли. Кислоту используют

в виде 2%-ного водного раствора в количестве 0,12-0,3%, или в присутствии 0,3-0,55% бисульфата калия.

Данное изобретение является разработкой метода получения синтетического анетола из доступного сырья, который может быть легко осуществим в производстве.

Способ состоит из трех стадий.

1.Получение п-метоксипропиофенона. Его -получают ацилированием анизола нропионоБым ангидридом в лрисутствии хлорного железа (95-105°С).

2.Образующийся и-метоксипропиофенон гидрируют над меднохромовым катализатором, взятым в количестве 5-10% от веса л-метоксипропиофенона (100-120 атм, 100- 130°С). Гидрирование /г-метоксипротаиофенона можно проводить над различными катализаторами (никель скелетный, палладий на угле

и другие). Однако лучшие результаты получены при гидрировании над меднохромовым катализатором. В этом случае такие побочные процессы, как отщепление метоксигрупны, дальнейшее гидрирование образующегося

1-(«-метоксифенил)-пропанола-1 до 1-(п-метоксифенил)-пропана и т. д. почти не имеют места. 3 больших количеств 2%-ного водного раствора серной кислоты или бисульфата калия. Для дегидратации 1-(л-метоксифенил)-1пропанола-1 могут быть применены различные катализаторы, обычно использующиеся при5 дегидратации спиртов: серная кислота, борная кислота, окись алюминия и другие кислотные катализаторы. Однако только в присутствии незначительных количеств (0,12- 0,30%) 2%-но,го раствора серной кислоты или10 0,30-0,55% бисульфата калия дегидратация 1-(п-метоксифенил)-пропанола-1 проходит с высоким выходом. В синтезе образуется смесь двух стереоизомерных анетолов: транс-анетола (90-95%)15 и 1{мс-анетола (5-10%), из которых г{«с-изомер более токсичен и его применение в фармацевтических и косметических препаратах не рекомендуется. Однако этот изомер может быть отделен от транс-анетола ректмфика-20 цией. Пример. Смесь из 108 г пропионового ангидрида, 180 г анизола и 1,5-2,5 г хлорного железа нагревают ири леремещивании 1 час при 95-105°С. От реакционной смеси25 отгоняют избыток анизола и образовавш пося пропионовую кислоту. Остаток после промывки до нейтральной реакции перегоняют в вакууме. Получают 100 г п-метоксипропиофенона (73% от теоретического в пересчете на30 прапионовый ангидрид). 100 г «-метоксипропиофенона и 5-10 меднохромового катализатора загружают в автоклав, создают давление 100-120 атм, поднимают температуру до 100°С и при35 100-130°С ведут поглощение водорода. Пос4ле отделения катализатора к остатку (93 г) добавляют 0,12-0,30 г 2%-ного водного раствора серной кислоты или 0,30-0,55 г бисульфата калия, несколько кристалликов гидрохинона и медленно перегоняют в вакууме при 6-10 мм, рт. ст. Получают 77 г анетола, что составляет 93% от теоретического, считая на 1-(п-метоксифенил)-пропанол-1, или 83% в пересчете на /г-метокси|пр01пиофенон. Полученный анетол, представляющий смесь 5-10% ас-ащетола и 90-95% граяс-ащетола, подвергают ректификации на колонке зффективностью около 25 теоретических тарелок, Выделяют чистый транс-анетол с выходоМ 75-80%. Предмет изобретения 1. Способ получения анетола из анизола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, анизол подвергают взаимодействию с пропионовым ангидридом в присутствии хлорного железа при температуре 95-105°С с последующим гидрированием полученного при этом продукта на эдеднохромовом катализаторе при температуре 100- 130°С и давлении 100-120 атм, дегидрата-цией продукта гидрирования путем вакуумперегонки в присутствии незначительного количества серной кислоты или ее кислой соли и выделением целевото продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс дегидратации ведут в присутствии 0,12-0,3% 2%-ного водного раствора серной кислоты или 0,3-0,55% бисульфата калия.