СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРПЕНОВЫХ ОКСИКЕТАЛЕЙ Советский патент 1973 года по МПК C07D317/20 

1

Изобретение относится .к способу получения новых соединений - терпеповых оксикеталей общей формулы 1 00 R, .д-С-ОН где R и RI - алклл; R2 - алкенил, .которые являются промежуточными (продукта-.ми в синтезе физиологически активных веществ. Предлагаемый способ основан на известной .в органическом синтезе реа.кции получения третичных спйртоБ действием 2 моль магнийорганического соединения на сложный эфир кислоты. Способ заключается в том, что соединение общей фор.мулы П V° .-COn-alK(TI)

где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаи.модействию со смесью реактивов ГрИНьяра общих формул П1 и IV

R2-MgX (IV)

RI-MgX (П1) где RI и R2 имеют вышеуказанные значения;X - галоид, я .выделяют целевой лродукт обычными прием ами. Пример 1. 2-Метил-2-(2,6-ди.метил-2-оксигептен-5)-1,3-диоксола11. К смеси двух реактивов Гриньяра, пригото,влен«ой из 49 г 5-бром-2-мет1ИЛ)пентена-2, 42,6 г йодистого метила, 14,4 г .магния и 300 мл абсолютного эфира, прикапывают пр.и перемешивании и охлаждении до-10° С 34,8 г этиленового эфира ацетоуксусной кислоты. По окончании прибавления реакционную .массу оставляют стоять, пока она не нагреется до колшатной те.мпературы, после чего кипятят с обратным холодильником 2 час. Образовавшийся алкоголят магния обрабатывают с.месью льда и хлористого аммония, а продукт реакции .извлекают эфиро.м. Эфирные экстракты промывают .водой « сушат сульфатом магния. Получают 40,8 г (60%) продукта, т. кип. 134-137° С/15 мм рт. ст., п о 1,4680. 3 Найдено, %: С 68,7; Н 10,6 С зН240з. Вычислено, %: С 68,4; Н 10,6. Аналогично нолучают: 2 - Метил-2 - (2,6,10-триметил-2-оксиундека-5 диен-5,9)-1,3-Д|И0.ксолан, т. кин. 132-136° С/ 0,08 мм рт. ст., nS° 1,4820. Выход 55%. Найдено, %: С 72,8; Н 10,6. CigHsjOs.° Вычислено, %: С 72,9; Н 10,8. 12-Метил-2-(2-эт,ил-6-мет,ил-5-окоиоктен - 5)1,Э-д.иоксол.ан, т. кип. 135-137° С/15 лаг рг. С7., п J 1,4730. Выход 54%. Найдено, %: С 69,9; Н 10,8. Ci5H28O3. Вычислено, %: С 70,3; Н 11,0. Предмет изобретения i Способ получения терпеновых окси.кеталей обшей формулы I25 40588 20 О О i /j , - С - ОН г где R я RI - алкил; Ra - алкенил, отличающийся тем, что соеди«ен,ие общей формулы II г i |) п. вХ-Ш,-СОО- OJK где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию со смесью реактивов Гриньяра общих формул III и IV Ri-MgX (III)Rg-MgX (IV) где Ri и Ra имеют вышеуказанные значения; X - галоид. и выделяют целевой продукт обычны-ми приемами.