СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОММЕТИЛ-1,3-ДИОКСОЛАНОВ ИЛИ 2-БРОММЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНОВ
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ С ЭКЗОЦИКЛИЧЕСКОЙ ДВОЙНОЙ СВЯЗЬЮ | 1967 |
|
SU192826A1 |
| ВСЕСОЮЗНАЯ I | 1971 |
|
SU290900A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ сс-ДИХЛОР-р-КЕТОКИСЛОТ | 1967 |
|
SU196797A1 |
| АН СССРiiY^Cf^^^llfc" м ' т '^^y^fW^^^^^^^^Cf^Tr'- >& | 1973 |
|
SU364590A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРАЛКЕНИЛ(АЛКИЛ)ГАЛОГЕНСИЛАНОВ | 1973 |
|
SU389099A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-[,3'-АЛКИЛ-(АРИЛ)ПРОПИН-2']- 1,3-ДИОКСОЛАНОВ | 1971 |
|
SU296415A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ2,2-ДИАЛКИЛ-4- | 1967 |
|
SU197618A1 |
| АН СССР | 1973 |
|
SU387988A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АЛКОКСИ(АЛКТИО) ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ АЦЕТАЛЕЙ ХЛОРАЛЯ | 1969 |
|
SU248702A1 |
| "Способ получения (бромметил)или (иодметил)-трихлорсиланов | 1974 |
|
SU523100A1 |
Изобретение относится к новому спо-собу получения 2-бро.мметил-1,3-диоксоланов .или 2-б;ромметил-1,3-диоксалов формулы I В- СН-(СНг) II R 9 ОСНО где R, RI и R2 - атом водорода или алкил и или 1, которые применяют, например, в качестве растворителей, полупродуктов в органическом синтезе И которые обладают ценны,ми физиологически активными свойствами. Известен сиособ получения 2-бромметил1,3-ДИОксоланов ИЛи 2-броммегил-1,3-диоксанов взаим,одейств,ием а- .или р-гликолей с бромацетаЛЯми лри нагревании в присутстВИ1И м-ине,ральных кислот. Однако при известном способе приходится иопользовать в качестве исходных продуктов труднодоступные исходные бро мацетали или бромальдегиды, а ироцесс проводить в присутствии минеральных кислот. (Предложен способ получения 2-бр(мметил1,3-диоксоланов или 2-бромметил-1,3-диоксанов формулы I, заключающийся в том, что а- или Р-ГЛИКОЛЬ формулы И Б-сн-(сн2)п-сС где R, RI, Ra Н п имеют вышеуказанные значен.ия, подвергают взаимодействию с ее, |3-дибромэтилалкиловым эфзфом при 60-110°С с выделением целевого продукта обычными приема,м,и. П р ,и м е р 1. Получение 2-бромметил-1,3диоксолана. Нагревают 1 час прИ 100°С 10 г этиленглпколя и 13 г а, р-дибро.мэтилбутилового эфира. Нижний слой отделяют и перегоняют. Выделяют 6.6 г (80%) диоксолаиа с т. кип. 58- 61°С при 10 мм рт. ст., п о 1,4810. Найдено, %: С 28.65; 28,54; Н 4,35; 4,39; Вг 47.48; 47,56. С.НтВгО.,. Вычислено, %: С 28,77; Н 4,22; Вг 47,84. ИК-спектр: 980, 1040, 1150, 1380, 1423, 2890, 2970 с.. Верхний слой содержит бутиловый спирт (3,5 г) и этиленгликоль. П р и .м е р 2. Получение 2-бромметил-4-мет.ил-1,3-диоксолана. Нагревают 1 час при 110°С 10 г 1,2-проипленгликоля и 13 г а, р-дибромэрилбутилового
эфира. Нилсний слой переголяют. Выделяют 6,5 г (72%) целевого продукта с т. кип. 57- 61°С пр,и 9 мм рт. ст.. По 1,4700.
Найдено, %: С 33,24; 33,19; Н 5,09; 5,19; Вг 44,24; 44,03.
CsHgBrOs.
Вычдаслепо, %: С 33,17; Н 5,01; Вг 44,13.
ИК-спектр: 994, 1040, 1150, 1374, 2885, 2975 ог-.
П р ,и м е р 3. Получение 2-бро 1метил-4,5ди м ет1И л-1,3-Д:И оксол а и а.
Нагревают 1 час при 110°С 15 г 2,3-бутиленгликоля и 19,5 г а, р-дибромзтилбутилового эфнра. Нижний слой перегоняют. Выделяют 12 г (82%) диоксалана с т. «ип. 62-65° С при 10 мм рт. ст. пЪ 1,4620.
Найдено, %: С 36,90; 37,20; Н 5,72; 5,70; Вг 40,63; 40,62.
СбНцВтОг.
Вычислено, %: С 36,94; Н 5,67; Вг 40,96.
ИК-спект,р: 986, 1077, 1113, 1146, 1373, 1420, 2876, 2975 см -.
При,м€1р 4. Получение 2-i6po,Mметил-1,3диоксана.
-Нагревают 1 час нри 100-110°С 15 г 1,3пропиленгл,иколя и 19,5 г а, |3-Дйбромэти л бутилового зф«ра. Перегонкой выделяют 12,1 г (89%) диоксаиа с т. кип. 71-74°С при 11 мм рт. ст., /ID 1,4740.
Найдено, %: С 33,41; 33,25; Н 5,09; 5,17; Вг 44,14; 44,05.
СдНэВгОз.
Вычислено, %; С 33,17; Н 5,01; Вг 44,13.
ИК-спектр: 980, 1010, 1080,- М31, 1142, 1250, 1380, 2860, 2965 см -.
Пример 5. Получение 2-брол1,метил-4-метил-1,3-диоксана.
Нагревают 2 час лри 100°С 15 г 1,3-бутиленгликоля и 19,5 г а, р-дибромэтилоутилового эфира. Перегонкой выделяют 12,2 г (83%) диоксайа с т. кип. 68-71°С при 9 мм рт. ст.,
1,4750.
Найдено, %: С 37,03; 36,52; Н 5,85; 5,63; Вг 40,84; 41,19.
СбНпВгОз%: С 36,94; Н 5.67; Вг 40,96.
Вычислено, ,и. ИК-спектр: 967, 1030, 1050, 1095, 1140,
1170, 1255, 1380, 1430, 2860, 2980 см.
Пример 6. Получение 2-бромметил-4-метил-|1,3-диОКсана.
Нагревают 1 час 15 г 1,3-бутиленгл1иколя и 13,9 г и, (э-дибро,.мдиэтилового эфира. Выделяют 10,8 г (92%) 2-бро,ммет.ил-4-1метил-1,3-диокса.на с т. кип. 72-75°С при 11 мм рт. ст.,
1,4765.
ИК-спектр: 960, 1030, 1055, 1140, 1173, 1260, 1380, 1430, 2860, 2980 см.
При м е р 7. Получение 2-бромметил-4,6,6три.мегил-1,3-дио.ксана.
Нагревают 1 час 15 г 2-.мет;ИЛпенталдиола2,4 и 19,5 г а, р-диоромэтилбутилового эфира. Переголкой выделяют 14,1 г (84%) диоксана с т. кип. 83-86°С при 10 мм. рт. ст., по 1,4665.
Найдено, %: С 43,17; 43,14; Н 6,82; 6,97; Вг 36,04; 35,83.
CsHisBrOz.
Вычислено, %: С 43,11; Н 6,77; Вг 35,81. ИК-спектр: 885, 910, 1010, 1025, 1065, 1115, 1220, 1380, 2870, 2975 см-
Предмет изобретения
Способ получения 2-бромметил-1,3-диоКСоланов или 2-бромметил-1,3-дио« ;анов формулы I.
сн-1скгЬ-с:
(1)
II г
ООНО
I СНгВг
где R, RI и R2 - ато-м водорода или алкил ,и п 0 или 1, с применением а- или р-гликолей, при нагревании, с выделением целевого продукта обычиы.ми приема..М1И, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, а- или Р-ГЛИКОЛЬ ф-ор.мулы II.
(СПг)л-сО
(П) GHОН
50 где R, RI, R2 и я имеют вышеука занные значения, подвергают взаимодействию с а, Р-ДИбромэтилалкиловым эфиром при 60-110°С.
