СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 1-АМИНОАНТРАПИРИДОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D221/18 

Изобретение относится к способу получения НОВЫХ замещенных 1-аминоантрапиридонов, которые могут найти применение в качестве -Люминофоров, флуоресцирующих красителей, например, для крашения синтетических волокон в массе, а также как промежуточные продукты в синтезе красителей и люминофоров. Известен способ получения 1-аминоантрапиридонов, заключающийся в том, что антрапиридонил-1-пиридииийхлориды или их N-roMoлоги обрабатывают ароматическими, алифатическими, циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Предлагается способ получения замещенных 1-амииоантрапиридопов общей формулы где RI - Н, алкил или арил; R2-- алкил, ариламино-, ациламиио-, алкиламино-, ОКСИ-, сульфогруппа или галоид, при R2 - HRi - арил; п - целое число, преимущественно 1-2. Введение заместителей, например замещенных и незамещенных аминогрупп, позволяет получать люминофоры оранжевого и оранжевокрасного свечения. Наличие такого заместителя, как сульфогруппа, приводит к получению люминофоров, способных растворяться в воде и смешивающихся с водой растворителях, что может расширить сферу их использования. Соединения общей формулы I получают нагреванием антрапиридонил-1-пиридинийхлориДОН общей формулы II где RI и R2 имеют указанные выще значев высококипящих ароматических, алифатических, циклоалифатических или гетероциклических аминах.

При Rz--галопД; например бром, ренкцию удается проводить или с сохранением исходного заместителя, или с одновременным образованием амииогрупны в ноложении 1 и замендением атома брома на остаток амина при увеличении температуры реакции.

Целевой продукт образуется с высоким выходом.

Пример 1. 10 rN- (/г-толил)-антрапиридоиил-1-пиридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до кипеиия, затем охлаждают до 80° и прибавляют 100 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амино-Ы-(/г-толил)антрапиридон, т. пл. 250-25ГС (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 78,3; Н 4,5; N 7,8.

CsaHisNsOs.

Вычислено, %: С 78,4; Н 4,8; N 7,9.

Вместо анилина применяют также толуидины, мезидин, гексиламин, циклогексиламин, морфолии, пиперидин.

Соединения, полученные в примерах 2-10 в условиях примера 1 из соответствующих замещенных антрапиридонил-1 -пиридинийхлоридов, приведены в таблице.

Пример 11. 1 г 4-циклогексилантраииридонил-1-пиридинийхлорида и 5 мл циклогексиламина кипятят 30 мин, охлаждают и прибавляют 30 мл 5%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1-аминоциклогексилантрапиридон, т. пл. 330-ЗЗГС (из водного диметилформамида). Выход 92%.

Найдено, %: С 75,4; Н 6,3; N 8,4.

C22H2oN2O2.

Вычислено, %: С 75,6; Н 6,5; N 8,3.

Пример 12. 10 г 6-бром-М-метилантраиирндонил-1-циридинийхлорида и 50 мл анилина нагревают до 100°С, перемешивают при этой температуре 15 мин, охлаждают до 80°С и прибавляют 100мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают метанолом. Получают 1-амиио-6-бром-М-метилантрапиридон, т. пл. 291-292°С (из водиого диметилформамида). Выход 96%.

Найдено, %: С 57,3; Н 3,2; N 7,9.

Ci7H,iN2O2Br.

Вычислено, %: С 57,3; Н 3,1; N 7,9.

Пример 13. В условиях примера 10 из 6 - бром - 4 - метилантрапиридонил - 1 -пиридинийхлорида получают 1-амино-6-бром-4-метилантрапиридон, т. пл. выще 350°С (из водного диметилформамида). Выход 90%.

Найдено, %: С 57,3; Н 3,0; N 7,8.

Ci7HiiN2O2Br.

Вычислено, %: С 57,3; Н 3,1; N 7,9.

Пример 5. 5 г 6-бром-Ы-метилантрапиридонил-1-пиридинийхлорида, 25 мл анилина, 2,5 г безводного ацетата натрия, 0,25 г ацетата меди и 0,25 г порошка меди нагревают до кипеиия, перемешивают 2 час, охлаждают до 80°С и прибавляют 50 мл метанола. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом и перекристаллизовывают из вод Рормула

Температура

,°/а плавлений, °С соединения

Выше 350

9S

УЗ

Выше 550

он

-«Н

ыше 350 I /

т /г- NH-fVcH

ного диметилформамида. Получают 1-амино6-анилино-М-метилантрапиридон, идентичный

соединению, полученному в примере 8. (см,

таблицу). Выход 80%. Аналогично, используя вместо анилина

циклогексиламии, получают 1-амиио-6-циклогексиламино-Ы-метилантрапиридон.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных 1-аминоантрапиридонов общей формулы I

где RI - Н, алкил или арил;

- алкил, ариламино-, ациламино-, алкиламино-, ОКСИ-, сульфогруппа или галоид, при Ra -HRi -арил;

п - целое число, нреимущественно 1-2,

отличающийся тем, что антрапиридонил-1-пиридинийхлориды общей формулы II

10

где RI и R2 имеют указанные выше значения,

обрабатывают ароматическими, алифатическими, циклоалифатическими или гетероциклическими аминами при температуре кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта известными приемами.