Способ получения 1-амино-или 1алкил/арил/аминоантрапиридонов Советский патент 1976 года по МПК C07D213/46 

Дпя этого предлагается способ получ НИИ 1-амино или 1-алкил(арил)а линоантра ьиридонов, который заключается втом.что натриевую соль 1-антрапиридонсульфокис--( лоты обрабатывают аммиаком, или алифати ескими, или циклоалифатическями, или ароматическими аминами в водной среде. Процесс проходит однозначно и дает хро матографически чистые продукты с .высокими выходами. 1-антрапнридонсульфокислоты явл5иотся доступными соединениями,их получают, обработкой водной щелочью в среде смешивающегося с ВОДОЙ органического растворителя Л -сульфоацетиламиноантрахинонов. Последние получают действием уксусной кислоты на (К, -аминоантрахиноны в олеуме П р и м е р 1. 4 г натриевой соли 1-антрапирид,онсульфокислоты и 3 г ацетата натрия кипятят в 4ОО мл водного амми ака в течение 30 час, фильтруют, осадок кипятят в 400 мл воды и фильтруют. Получают 2,8 г (93%) 1-аминЬантрапиридона светлокоричиевые иглы (водная уксусная кислота), т. пл. 35О°С. По элемен тарному составу и ИК-спектру продукт -Г. идентичный известному соединению. П р и м е р 2. 2 г натриевой соли 1-антрапиридонсульфокислоты, 35 мл 15% водного раствора циклогексиламина и 4г ацетата натрия кипятят 20 час в 400 мл воды, фильтруют. Получают 1,67 г (85%) 1 ииклогексиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл. 274,5-275,5°С (бензол). Найдено,%: С 76,66; Н 5,95 N8,07. 22 20:2 2 Вычислено,%: С 76,72; Н 5,85; N8,13 Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу, не дает де прессии -температуры плавления; ИК-спек- тры также идентичны. П р и м е р 3. 2 г натриевой соли 1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл метоксипропиламипа обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,58 г (83%) 1К j -метоксипропиламино) антропиридона, желтые призмы, т. пл. 153-155 С (беизо Найдено,%: С 71,85; Н 5,60; N7,84. 20 18«203 Вычислёно,%: С 71,84; Н 5,43; N 8,38 Смешанная проба с соединением, полученным по извecтнo y способу, не дает депрессии температуры плавления; ИКспектры также идентичны., Пример 4. 2г натриевой соли 1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл н - р-бутиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,36 г (75%) 1-н-бутиламиноантрапиридона, желтые иглы, т. пл. 222-223°С (бензол). Найдено,%: С 75,53; Н 5,53; N8,82. Вычислено,%: С 75,45; Н 5,69; N8,80. Смешанная проба с соединением, полу Ченным по известному способу, иё дает Депрессии температуры плавления; ИК-спектры также идентичны.1 Примвр 5.2г натриевой соли 1-антрапиридонсульфокислоты и 1,2мл ; н-гексиламина обрабатывают, как в при,мере 2. Получают 1,38 г (70%) 1-н-гек сйламиноантрйпгфидона,: желтые призмы, .пл. 165,6-166°С (бензол). По элемен-,,, тарному составу и температуре плавления 1 (литературная т.пл. 166-167°С) продукт соответствует известному соединению. Пример 6. 2г натриевой соли 3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл н-бутиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,46 г (8О%) 1-н бутиламиног-З-метилантрапиридона, желтые иглы, т.пл. 121-122 С (водная уксусная кислота). ,Смешанная проба с опиCaHHbiM соединением , не дает депрессии температуры плавления; ИК-спектры также ; идентичны. Г. Пример 7. 2г натриевой соли 3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и 5 мл f -метоксипропиламина обрабатыва- ют, как в примере 2. Получают 1,8 г (93%) 3метил-1-(7 -метоксипропиламино) антрапиридона, оранжевые призмы, т.пл. 142,5143°С (водный диметилформамид). Найдено,%: С 72,15; Н 5,68; N8,13. Вычислено,%: С 72,40; Н 5,78; N8,04. Смешанная проба с соединение м, полученным по известному способу, не ;дает депрессии температуры плавления; ЙК- спектры также идентичны. Пример 8. 2г натриевой соли 3-метйлантрапиридонсульфокислоты :и 40 мл 15% водного раствора циклогексиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,32 г (66%) З-кетил-1-циклогексиламиноантрапиридона, т.пл. 176178 С. Смешанная проба с соединением, полученным по известному способу, не дает депрессии температуры плавления; ИК-спектры также .идентичны., Пример 9. 2г натриевой соли 3-метил-1-антрапиридонсульфокислоты и Yl,5 мл н-гексиламина обрабатывают, как в примере 2. Получают 1,28 (65%) 3.метил-1-H-j гекеиламиноантрапиридона, ,, iopaнжeвыe призмы, т. пл. 1О2-104 С (вод |ная уксусная кислота). По элементарному Составу и температуре плавления продукт Соответствует описанному соединению (ли- тературная т.пл. 1ОЗ-1О4 С). ч , Пример О. 2г натриевой соли 3-метилантрапиридонсульфокислоты и 5 MnJ анилина обрабатывают, как в примере |2. Получают 1,25 (65%) 1-анилино-Зметилантрапиридона, оранжевые иглы, т. пл 281-281,5 С i(уксусная кислота). Найдено,%: С 78,17; Н 4,52) N7,99. Вычислено ,%: С 78,89; Н 4,57; N 7,95 Смешанная проба с соединением полученlattiM по известному способу, не дает депрес :сий температуры плавления; ИК-спектры та;кже идентичны. i П р и м е р 11. 2 г натриевой соли ;3--мети 1-1нантрапиридонсульфоксилсмы и 5 г |анрэидина обрабатывают, как в примере 2. / Получают 1,18 г (56%) 1-(И-анизидино) -З-метилантрапиридона, красные иглы, т.пл. , 188-189 С (водная уксусная кислота). |По элементарному составу и температуре плавления продукт соответствует лПЯсанному соединению (литературная т.пл. 18S-190 С). Формула изобретения . , 1. Способ получения 1-амино- или 1-алкил(арил)-аминоантрапиридонов на основе аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, аминами обрабатывают натриевую соль 1-антрапири- донсульфокислоты в водной среде с послеii дующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ поп.1,отличающийс я тем, что в качестве аминов исполь- :зуют аммиак, алифатические, циклоалифа тические или ароматические амины.