СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОСИ.ЛОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G77/16 

Изобретение относится к сиособу иолучеиия олигосилоксаноп, которые могут быть иснользованы в качестве нриборны.х масел и основы консистентных смазок.

Известен сиособ нолучеиия олигооргапосилоксаиов каталитической нерегруппировкой смеси органосилоксанов, нанример продуктов гггдролнза органохлорсиланов, в нрисутствии кнслого катализатора.

С нелью увеличеиия выхода целевого нродукта предлагается для каталитической перегрунпировки иснользовать смесь а, о)-диалкокснорганосплоксаиов оби1,ей формулы

fl

Tl

iV

B 0-Sl4 Si OR

/ 1.. R

„

мо1к)алк()ксисн;1оксанов общей формулы

вI

USi.

где R-R2 - одннаковые или разные замеHieHH)ie или незамеи1,еиные алкнлы, фенил; R - метил, этил; т 0-25; п- 1-250,

Из катализаторов могут быть нснользоваiu i серная илн соляная кнслота, снльнокнслотные нонообменные гранульные смолы, нанример сульфированный сонолнмер стирола и дивинилбензола (катиоиит КУ-23). ПриMeiieiHie нонообмеииых смол нозволяет ojiraнизовать иенрерыв1Н:,1Й н.роцесс, исключить стадию () жндкостн и получить целевой нродукт, не содержаний ноногенных нрнмесей.

)

Для ре1л.чировання мо.1екулярного веса в реакцнониую смесь вводят гексаметнлдиснлоксан.

Продукт каталитической нерегрунниропкн ректифицирую , ОТ1-ОИЯЯ шгчкокнняшую il)pab;JUHO, нан К вляемую снопа на а.пкоголнз, н выделяю целевой 1 родукт. Проведение си 1теза О 1 редлагаемому способу иозволяе ирактически исключить отходы.

Пример 1. В куб ректнфнкациопнон колоииы эффективностью 15-20 т.т. загружают 100 г низкомолекулярной фракции гексаметилиолиднметил- (метил т-трифторнропил) силоксаиа, т. кии. ниже 200°С/2 .«л/, 250 мл

, абсолютного этилового спирта и 1 г КОП, нагревают до кипения и отбирают в течение 8 час ири 66 -72°С азеотроп, нре.1,ставля ОН1НЙ смесь этилового спирта и триметилэтокснсилана. При новьинеиии темнературы в кубе до отгоику Т1рекрап,ают. 95 г кубового остатка, содержащего--5% триметнлснлокспзвеньев, перемешивают 6 час в трехгор.чой колбе с мешалкой, обратным холодплышком и термометром в присутствии 5 вес. % 90%-пой серной кпслоты при 20-25°С до дост ижепия вязкости продукта 60 ест.

Выход 80%. Продукт отмывают от серной кислоты двойным количеством воды, масляпнстый слой иейтрализуют содой (1 вес. %), высуншвают хлористым кальпием и отфильтровывают. Получают 70 г (70%) маслянистой жидкости, которую разгоняют в колбе Кляйзепа при 2 мм. Выход первой фракции (до 200°С/2 мм) 30%, выход иелевого продукта 56% (от ИСХОД1ЮГО сырья), вязкость 101 ест, мол. вес 3780.

Найдено, %; Si 25; F 20,4.

П р и .м е р 2. Проводят процесс, как в примере 1, в присутствии 0,5 г 50%-пой ПС1О4 в качестве катализатора. Гексаметплдисплоксаи добавляют из расчета содержапия 5% три.метилснлоксизвеньев в продукте. Выход 56%. Оставшиеся легколетучие фракции возвращают иа повтори)ю обработку. Выход целевого продукта может быть доведен до 94%.

П р и м ер 3. Проводят каталнтическое расщенление, как в примере 2. В1згделеннь й кубовой остаток смешивают с гексаметилд(силоксаиом (из расчета 5% содержания триметилсилоксизвецьев) ц прокачивают дозировочцым насосом через колонку, запо.чнеииую

10 г катионнта КУ-23. Температура реакции 95°С. Вязкость получешюго продукта 60 ест. Выделение продукта проводят аналогично примеру I.

П р е д .м е т и з о б р е т е п и я

Способ получения олигосилоксаиов каталитической перегрупппровкой смеси органосилоксапов в 11р 1сутствии кислого катализатора, отлиюющийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют с-месь мопоалкоксиоргапосилоксапов общей фо)мулы

В

Si--OS i- ОН®

. RJ

in

диалкоксиорганосилоксановобя1,ей формулы

-Ь01Ч

-

где R-R- - одинаковые или разные заме30 шейные или незамещенные алкилы, фенил; R - метил, этил; т 0-25; п 1-250.