1
Изобретение относится к способу получения новых смешанных сложных эфиров диэтнленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов в производстве полимерных материалов.
Предлагаемый способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля общей формулы
/CH,CH,OCOR /
О
CHjCHjOCOR, где К-СяН,„ С.Н,.,С1; R: - C,-Ci,,
основан на известной реакции взаимодействия замещенного спирта с кислотой в присутствии кислого катализатора.
Способ состоит в том, что монопеларгонат Или ш-монохлормоноэнантат диэтиленгликоля подвергают взаимодействию с алифатическими кислотами в присутствии катализатора КУ-2 в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании до 80-90°С. Процесс ведут с отгонкой образующейся в процессе воды и продолжительности реакции 3,5-7 час. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Полученные эфиры формулы 1 в литературе не описаны и являются более эффективными пластификаторами по сравнению с известными. Указанные выше эфиры представляют собой маслянистые прозрачные жидкости без запаха, нерастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях. Физикохимические свойства полученных соединений
представлены в табл. 1 и 2.
Пример 1. Синтез со-хлорэнантилмасляната ДЭГ.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и водоотделителем тина Дина-Старка помещают 7,58 г (0,03 моль) со-монохлормоноэнантата диэтиленгликоля, 3,52 г (0,04 моль) масляной кислоты, 0,176 г (5% по отношению к взятой масляной кислоте) катализатора катионита КУ-2
и 30-40 мл бензола. Смесь при перемешивании нагревают до 80-90°С и продолжают в течение 3,5-4 час., затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, отделяют катализатор КУ-2, промывают водой,
нейтрализуют 2%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова промывают два--три раза водой. После сушки и отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной разгонке.
Пример 2. Синтез неларгонилмасляната диэтиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоотделителем помещают 14,76 г (0,06 моль)
моиопеларгоната диэтиленгликоля и 6,16 г
3
(0,07 моль) масляной кислоты. Затем к смеси прибавляют катиоиит КУ-2 в количестве 0,55 г (9% от взятой масляной кислоты), 20- 30 мл бензола и при неремешивании нагревают до 80-90°С в течение 6-7 час. По окончании реакнии содержимое колбы охлаждают до комнаткой температуры, переносят в делительную воронку, отделяют катализатор КУ-2. Эфир - сырец промывают 0,5%-ным
раствором содЫ и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сун1ки над прокаленным хлористым кальнием н отгонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т. кип. 199-201°С при 3 мм рт. ст. Получают 15,5 г целевого продукта (69,9% па исходную кислоту), который соответствует неларгонилмаслянату диэтиленгликоля.
Таблица 1
Таблица 2
пример 3. Синтез пеларгонилпеларгоната диэтиленгликоля.
К смеси, состоящей из 14,76 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 11,06 г (0,07 моль) пеларгоиовой кислоты, прибавляют катализатор катионообменной смолы КУ-2 в количестве 0,99 г (9% от взятой пеларгоновой кислоты), 20-30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80-90°С в течение 6-7 час. После обработки и перегонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т. кип. 205-208°С при 1 мм рт. ст. Получают 23,1 г целевого продукта (85,60% на исходную кислоту), который соответствует пеларгонилпеларгонату диэтиленгликоля.
Пример 4. Синтез пеларгониллаурината диэтиленгликоля.
К смеси, состоящей из 14,75 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 14,00 г (0,07 моль) лауриновой кислоты, прибавляют катализатор катионообменпой смолы КУ-2 в количестве 1,26 г (9% от взятой лауриновой кислоты), 20-30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80-90°С в течение
6-7 час. После обработки и перегоики растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию, с т. кип. 261-264°С при 2 мм рт. ст. Получают 22,4 г целевого продукта (74,5% на исходную кислоту), который соответствует пеларгониллауринату диэтилеигликоля.
Предмет изобретения
Способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля общей формулы
/CH,CH,OCOR
С
CH CH OCORi
где R-CbH,,, С,Н,,С1; R.,,,
отличающийся тем, что, монопеларгонат или ш-монохлормоноэнаитат диэтиленгликоля подвергают взаимодействию с алифатическими кислотами в присутствии КУ-2 в качестве катализатора в среде органического растворителя, например бензола, при 80-90°С с выделением целевого продукта известными приемами.
