СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ АЛКИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/612 C07C67/08 

Изобретение относится к способу получения новых СЛОЖНЫХ эфиров этиленгликоля, на|пример валерооксЕпропиофенплэтиленгликоля ИЛИ валерооксипропиоалкилфенилэтиленгликоля, которые могут найти применение в производстве полимерных материалов.

Синтез основан на известном методе этерификации нри нагревании в присутствии кислого катализатора. В качестве исходной кислоты в данном изобретении берут а-валерооксипропиоиовую и 1подвергают ее взаимодействию с р-оксифенетолом или р-оксиалкилфенетолом йри температуре 70-155° С.

Процесс идет ПО следующей схеме:

СПз-СН-СООН

+ R-O-CH,-CH,ОСОС Но

СНг-OR

он

1-1,О

СН -ОСОСН-СНа

ОСОС4Н9

где R - фениловый или алкилфениловый радикал.

Исходная а-велерооксипроиионовая кислота может быть получена с хорошим выходом взаимодействием а-бромпропионовой кислоты

с натриевой солью валериановой кислоты ПО схеме:

СНз - СН - СООН + ., - COONa -ХаВг

Ег

-х-СНз-СН-СООН

I ОСОС4Н9

10

Разветвленные алкилариловые эфиры этиленгликоля представляют собой маслянистые,

Прозрачные, нетоксичные л идкости без запаха

и цвета, нерастворимые в воде, но хорошо растворяюш:иес.ч в органических растворителях.

Пример. В трехгорлую колбу, снабл енную мешалкой, электрообмоткой, термометром, ка-иельиой воронкой, сливным краном и водоотделителем помещают 17,4 г (0,1 г-моль) авалерооксипропионовой кислоты (СзН - СН-С00 1) и 13,8 г (0,1 г-люль) р-оксиOCOCiHoфенетола.

Затем к смеси прибавляют 3% серной кислоты от количества взягой эфирокислоты. С целью удаления воды, образующийся в реакциоиной зоне, в колбу добавляют 30 мл толуола. Смесь перемешивают при 110-115° С в течение 2,5-3 час. По окончании реакции содержимое колбы Оухлаждают до комнатной темнературы и после суточной выдержки над безводным сульфатом натрия отгоняют толуол, а продукт подвергают вакуумной перегонке.

Выделено 17,75 г фракции, выкипающей в пределах 143-145° С (2 мм рт. ст.), которая соответствует а-валерооксипропиофенилэтиленгликолю. Выход 57%, считая на исходную а-валерооксипропионовую кислоту.

В аналогичных условиях получены еще два гомолога а-.валерооксипрониометаметилфениленгликоля и а-валероокаипропиопараметилфенилэтиленгликоля, показатели которых при-, ведены в таблице.

Исходную а-валероокснпропионовую кислоту синтезируют следующим образом.

В реакционную колбу вносят 12,4 г (0,1 г-моль) натриевой соли валериановой кислоты, к которой добавляют 23,6 . (0,2 г-моль) а-бромнропионовой кислоты. Смесь при ненрерывном перемешивании нагревают до 150-155° С в течение 3 час, шосле чего переносят в делительную воронку, добавляя

воду и бензол. При этом образуется два слоя: верхний - растворитель и целевой продукт, нижний -вода. Верхний слой отделяют и три раза -промывают водой. После отгонки бензола продукт подвергают вакуумной разгонке и получают 10,4 г (60%) а-валерооксипропионовой кислоты со следующими константами: т. кип. 89-90° С (2 мм рт. ст.); по 1,4260; df 1,0800. MRo найдено: 43,1; вычислено 42,7.

Найдено, %: С 54,5; Н 8,5.

Вычислено, %: С 55,0; Н 8,04.

Предмет изобретения

1.Способ получения сложных разветвленных алкилариловых эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что р-оксифенетол или роксиалкилфенетол подвергают взаимодействию с а-валерооксипропионовой кислотой в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, при температуре 70-155° С с последующим -выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.