СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а^'-НИТРОСПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C205/15 C07C201/12 

1

Изобретение относится к методам получения ннтросииртов, а именно а,-нитроспиртов, которые предложено применять как пластификаторы и селективпые растворители.

Известеп способ получепия а,7-нитросииртов по реакции В. Мснера взаимодействием галоидиитроспиртов с нитритом серебра или восстановлением р-иитрокарбоиильных соединений калий-боргидридоы. Но эти методы синтеза питроспиртов пз-за своей мпогостадийности, дороговизны имеют чисто препаративный характер.

Для упрощения технологического процесса иолучепия ад-нитроспиртов в предлагаемом способе алифатические спирты взаимодействуют с а-нитроолефинами в прпсутствии перекисных инипиаторов, например перекись трет-бу1нпа (ПТБ) или перекись беизоила (ПБ), при 120-150°С.

RCH.OH + CHNO,

CHR-- RCH (ОН)СН (R) CH,NO,, где R - СзН;, ,;

1 4-П.в)

R- СП, С,Н,.

Пример. В трехгорлую колбу помещают 70 г (0,7 моль) гексанола-1, нагревают до 150°С и при перемещивании прикапывают в

течение 3 час смесь 32 г (0,3 моль) гексанола-1, 8,7 г (0,1 моль) 1-питроиропеиа-1 и 5,84 г (0,04 моль) ПТБ. Затем реакционную массу перемешивают еще в течеиие 12 час, после

чего отгоияют при остаточном давлении 20- 30 мм рт. СТ. исходные компопенты. Из остатка выделяют фракцию с т. кип. 95-98°С при остаточиом давлении 3 мм рт. ст., которая представляет собой побочный продукт реакции - нитропзопропилгексиловый эфир.

Выход 2 г (10% ОТ теоретического в расчете па исходный а-нитроолефин); п о 1,4335; 0,9715. MRo : найдено 50,50; вычислено 51,02.

Найдено, %:С 58,05, Н 10,19, N 7,49. Мол. в. 184, 185.

СэПцМОз.

Вычислеио, %: С 57,14; Н 10,05, N 7,40. Мол. в. 189.

Вторая фракция с т. кип. 125-128°С при остаточном давлении 3 мм рт. ст., нредставляющая собой 1 -нитро-2-метилоктанол-З.

Выход 5,4 г, или 28% в расчете на исходный нитроолефии; 1,4454; 0,9754. MRo : иайаепо 51,56; вычислено 50,85.

Иайдеио, %: С 58,41; Н 10,48; N 7,45. Мол. в. 190 и 194.

CgHic.NOs.

ч

ХО

Вычислено, %: С 57,14; Н 10,05; N 7,40. Мол. в. 189.

Аналогичным методом нолучены остальные а,у-ннтроспнрты, свойства которых прнведены в табл. 1, а условия нолучення - в табл. 2.

Таблица 2

Условия реакций получения а, -(-нитроспиртов

(Молевое соотношение спирт: нитроолефин:

ПТБ 10:1:0,4, время реакции 15 час)

со н

U

и

(U

п X

л

х

м

а я 1

О

е

п п ь и «г

§

U

01 S

М

U

о

сг S S S

X I

О

yi со

Предмет изобретения

Снособ нолучения а,-нитроспиртов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии нроцесса, алифатический сиирт подвергают взаимодействию с а-нитроолефииом в присутствии нерекисных инициаторов при 120-150°С и целевой продукт выделяют известными способами.