Способ получения дихлораллиловых спиртов Советский патент 1979 года по МПК C07C33/02 C07C29/00 

(6 моль) амилового спирта, помещенного в колбу с мешалюай, обратным холодильником и термометром, нагретой но 135° С, в течение 3-5 ч. После чего продукт распада перекиси и избыточный амиловый спирт отгоняют из реакционной смеси. Из нолученного высококннящего остатка в вакууме выделяют 22 г (40%) а-бутилдихлораллилового спирта ст. кип. 96-97° С 1 мм рт. ст; п-° 1,4820. Найдено, %: С 46,72; 46,98; Н 6,39; 6,38. C7H,2OCl2. Вычислено, %: С 46,01; Н 6,62. Пример 2. Раствор 32,8 г (0,25 моль) трихлорэт илена и 7,6 г (0,052 моль} указанной перекиси медленно по каплям добавляют в течение 6 ч к 511 г (5 моль) гексилового спирта, нагретому до 150° С при перемегпивании. Получено 23,14 г (46,7%) а-амилдихлораллилоБого спирта с т. кип. 105-107° С 0,5 мм рт. ст; О 1,4830; Найдено, %: С 47,85; 47,98; Н 7,48; 7,53; MR о 49,67. % С 48,75; Н7,15; Вычислено, 49,87. Пример 3. Раствор 32,8 г (0,23 моль) трихлорэтилена и 7,6 (0,052 моль) указанной перекиси медленно по каплям добавляют в течение 6 ч к 621,2 г (5 моль) октилового спирта, нагретого до 170°С при перемешивании. Получено 29,8 г (52,9%) а-гентилдихлораллилового спирта с т. KIHH. 1:26-130° С 1 мм рт. ст; : «2 1,4720; df 1,0331. ; Найдено, %: С 52,45; 52,50; Н 8,8; 8,9; MR г, 61,02. Вычислено, %: С 53,34; Н 8,06; MRo 61,03. Пример 4. Раствор 26,2 г (0,2 моль) трихлорэтилена и 8 г (0,065 моль) указанной перекиси медленно по каплям добавляют в течение 5 ч и 332 г (2,3 моль) нонилового спирта, нагретому до 160° С при перемешивании. Получено 28,91 г (58,51%) а-октилдихлораллилового спирта с т. кип. 165-166° С 0,5 мм рт. ст; л 1,4745; 1,0211. : С1 29,57; 29,71; MR 65,85. Найдено, °/ %: С1 29,63; MRn 65,68. Вычислено, Формула изобретения Способ получения дихлораллиловых спиртов обш,ей фюрмулы CCl2 CHCH(R)OH, где R - алкил C.i-Cg, отличаюШ и и с я тем, что трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом ROH, где R - алкил С4-Сд, в присутствии перекиси третичного бутила при молярном соотношении трихлорэтилена, ал1ифатического спирта н перекиси равном 1:12-20:0,2-0,25 при 130-170° С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Несмеянов А. Н. и др. Высокотемпературная реакция трихлорэтилена с толуолом и метанолом. Изв. АН СССР. Серия Химия, М., 1956, с. 1202. 2. Никишин П. И. и др. Хлорирование непредельных полихлорпроизводных в кислой среде. Изв. АН СССР, Серия Химия, 1967, с. 2777.