СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ПОЛИОКСИБЕНЗИЛАМИННОЙ СМОЛЫ Советский патент 1973 года по МПК C08G73/00 

1

Изобретение касается получения .модифицированных полиоксибензиламинных смол.

Известен способ получения модифицированных полиоксибензиламинов путем конденсации при нагревании под давлением 8-12 ати в среде органического растворителя кубового остатка производства фенола и ацетона по кумольному способу, содержащего сложный фенол и димер 2-метилстирола, с гексаметилентетрамином (ГМТА).

Целью изобретения является повышение физико-механических свойств полиоксибензиламиновых смол.

Это достигается тем, что в реакцию с (ГМТА) и индивидуальным фенолом вводят модификатор-метиметокрилат в количестве 0,2-0,6 моль на моль фенола при эквимолекулярном соотношении фенола и ГМТА и реакцию ведут в присутствии воды, содержание которой в смеси составляет 3-5 вес. % Фенол, ГМТА и метилметакрилат растворяют в органическом растворителе, содержащем 3- 5% воды. Реакцию проводят в автоклаве при 1.40-150°С в течение 1,5-2 час.

Иример 1. Сополимер получают в техническом этиловом спирте при 150°С в автоклаве под давлением 11 -12 атм в течение 2 час. Реакционная смесь состоит из феиола, уротроиина и .метилметакрилата, взятых в отношении 1:1:0,2 г-моль/л. Сополимер выпадает в осадок в количестве 73% от исходной смеси. Пример 2. Сополимер получают в растворе пиридина, содержащего 1 % воды при темиературе 130°С в автоклаве под давлением 9-10 ат.м в течение 1,5 час. Реакционная смесь состоит из фенола, уротропина, метилметакрилата, взятых в отнощении 1:1:1 г-моль/л. Модифицированный полиоксибензиламин выпадает в осадок в количестве 85%- от исходной смеси.

Количество конечных продуктов реакции не. зависит от физических свойств, применяемых растворителей. Решающее значение на выход

оказывает присутствие в них воды.. В, растворах, приготовленных на бензоле,, пиридине,, этаноле, содержащих воду, образуется 73- 80 от исходной смеси соиолимеров, в то время как из безводных растворителей (бензол, пиридин, изопрониловый спирт, хлороформ) всего 15-25% олиго.мера.

Получеиные .модифицированные полиоксибензиламины испытаны различными способами, в том числе - термомеханическнм. Устаиовлено, что свойства их не зависят от природы растворителя. Модифицированные метилметакрилатом полиоксибензиламины имеют светло-желтую окраску. Они лучше (ч-ем немодифицированные полимеры) набухают и частично растворяются в растворителях.

Сополимеры представляют собой линейные жесткоцепные вещества, свойства которых зависят от количества модификатора - метилмэтакрилата.

.Введение в,состав полирксибензиламина метилметакрилата повышает его эластичные

свойства.,, и снижает температуру стеклования.

Особенностью сополимеров, полученных с

метилметакрилатом, является присутствие

максимума на термо.механических кривых. Появление максимума на кривых объясняется, с одной стороны, способностью полимеров к заметной деформации и, с другой, при достижении определенной температуры к реакциям сшивания - с повышением плотности пространственной сетки.

В табл. 1 показана зависимость свойств сополимера, от количества модификатора.

Таблица 1

Одним из возможных направлений применения модифицированных метилметакрилатом полиокбензиламинов является использование их в качестве связующих в составе пресс-порошков.

Применение этих сополимеров в составе пресс-порошков возможно прежде всего из-за способности их к отверждению. В зависимости от количества модификатора существенно Предмет изобретения Способ получения модифицированной полиоксибензиаминной смолы путем конденсации фенола, гексаметилентетра.мина и непредсль- 65

изменяются .механические свойства изделий и технологические свойства пресс-порошков на их основе (см. табл. 2).

Для сравнения в табл. 2 приведены данные

по свойствам фенопластов со связующим -

немодифицированным полиоксибензиамином.

(В пресс-порошок вводят 40% полиоксибензиламина и 10% наволанной смолы).

Таблица 2 ного модификатора при нагревании под давлением в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств смолы, в качестве модификатора используют метилметакрилат в количестве 0,2-0,6 моль на моль фенола при эквимолекулярном соотношении фенола и гексаметилентетрамина в присутствин 3-5 вес. % воды.