СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ Советский патент 1973 года по МПК C08G63/52 C08G63/692 

л

Изобретение относится к области получения модифицированных полиэфирных смол.

.Известен способ получения модифицированных полиэфирных смол путем взаимодействия ненасыщенной кислоты или ее ангидрида с гликолем при введении в ис.ходную реакционную массу о, о-диалкил(циклопентадиенилалкил)-фосфоната. Однако таким способом нельзя получить полиэфиры с улучшенными физико-механическими свойствами. Кроме того, процесс получения полиэфира очень продолжителен (21-24 час).

Предлойсено при получении модифицированных полиэфиров вводить iB реакционную массу о, о-диалкил(циклопентадиенилалкил)фосфопат с кислотным числом 40-65 мг КОН/Г, что нозволяет улучшить физнко-механические свойства полиэфиров при одновременном сокращении времени процесса их получения (до 11 час). Кроме того, при таком способе получения полиэфирных смол можно избежать разложения фосфоната.

Согласно изобретению используют известные для полиэфиров гликоли и ангидриды, например малеиновый.

При необходимости применяют малеиновый ангидрид в смеси с другими ангидридами, например хлорэндиковым ангидридом. В этом случае указанный фосфонат вводят .в небольном количестве (0,05-0,1 моль). Получают

полиэфир с улучшенными физико-механическими свойствами (улучшается огнестойкость, повышается нрочность при изгибе, удельная ударная вязкость).

Синтез модифицированных полиэфиров осуществляют при нагревании гликолей и ненасыщенных кислот или их ангидридов при 170/190°С до образования реакциоппон маемы с кислотным числом в пре,делах от 40 до

65 .мг КОН/Г, в которую и вводят о, о-диалкил (циклопентадиенилалкнл) -фосфонат. OtBep дают полученные полиэфиры обычным способом. Пример 1. Этиленгликоль (0,55 моль),

дпэтилепгликоль (0,55 моль) малеиновый ангидрид (0,7 моль) и хлорэндиковый ангидрид (0,3 моль) загружают в реакционную колбу и нагревают до 170-180°С в атмосфере углекислого газа до кислотного числа 40-42 мг

КОН/Г смолы, после чего в реакционную массу при непрерывном перемешиванпп добавляют о, о-диэтил(циклопентадненнлизопропнл)фосфонат (0,2 моль). Кислотное число полиэфирной смолы снижается до 34-35 мг

КОП/Г.

Полученный полиэфир отверждают обычпым способом отверждения (на холоду) ненасыщенных полиэфиров прн применении известных сшивающих агентов (винильных) и известных инициирующих систем.

Пример 2. Синтез ведут аналогично примеру 1, но только берут 0,55 моль малеипоеого ангидрида, 0,45 моль хлорэндикового ангидрида и 0,05 моль фосфоната.

Пример 3. Этиленгликоль (1,1 моль) и 1алеиновый ангидрид (1,0 моль) загружают в реакционную колбу и нагревают до вО- 190°С. Синтез проводят при перемешивании в токе углекислого газа до кислотного числа 60-65 мг КОН/Г смолы, после чего в охлажденную до 120°С реакционную массу приливают о, о-диэтил(циклопентадиенилизопропил)-фосфопат (0,35 моль) и повышают температуру до 150-155°С. При этой температуре полиэфир .выдерживают 2 час, после чего охлаждают, а затем отверждают полиэфир после введения известных добавок (стирола.

ингибитора, инициатора, ускорителя) и по известной технологии.

Пример 4. Пропиленгликоль (1,1 моль) и малеиновый ангидрид (1,0 моль) загружают в реакционную колбу и нагревают до 180- 190°С при непрерывном перемешивании в среде углекислого газа. По достижении кислотного числа 60-65 мг КОН/г смолы температуру снижают до 120°С и вводят о, о-диэтил (циклопентадиенилизопропил)-фосфонат (0,35 моль), после чего температуру вновь повышают до ISO-155°С. При этой температуре полиэфир выдерживают 2 час, после чего охлаждают, стабилизируют 0,02% гидрохинона и растворяют в стироле. Стирольный раствор отверждают обычным способом.

Физико-механические свойства отвержденных полиэфиров представлены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения модифицированных полиэфирных смол путем взаимодействия ненасыщенной кислоты или ее ангидрида с гликолем нри введении о, o-диaлкил(циклoпeнтaдиeнилaлкил)-фocфoнaтa, отличаюш,ийс я .тем, что, с целью предотвраш,ения разложения фосфопата, а также улучшения физикомеханических свойств полиэфиров при одновременном сокращении времени процесса их получения, о, о-диалкил(циклонентадиенилалкил)-фосфонат вводят в реакционную массу с кислотным числом 40-65 мг КОН/г.